Крафта температура фазовая диаграмма

Если наряду с кривой растворимости построить кривую зависимости ККМ от температуры, то получим фазовую диаграмму раствора ПАВ в области точки Крафта (рис. 14). [c.54]

Известны различные методы определения температуры точки Крафта. 1. Определяют растворимость ПАВ при различной температуре и находят Ткр как температуру начала резкого повышения растворимости. Если независимым методом определить температурную зависимость ККМ в области 1>Ткр, то можно построить фазовую диаграмму. Метод растворимости довольно трудоемок. 2. Нагревают систе- [c.146]

Таким образом, кривые Ш 1 систем ПАВ — вода дают возможность определить температуру точки Крафта Т -р, а также значения растворимости ПАВ при различных температурах 1=ТПР. Набор значений С и соответствующих им ТПР позволяет построить кривую растворимости на фазовой диаграмме. [c.149]

Рис. ХП1,2. Фазовая диаграмма растворов ПАВ вблизи точки Крафта (с — концентрация ПАВ в растворе, / — температура)

По аналогии с фазовой диаграммой системы лед — вода можно предположить, что при возрастании температуры разница между концентрацией переохлажденных мицелл и гидратированного твердого ПАВ уменьшается. Выше точки Крафта равновесная концентрация мицелл становится меньше, чем концентрация (гипотетического) перегретого гидратированного твердого ПАВ, и поэтому мицеллы являются термодинамически более выгодной формой. Выше ККМ возникают только мицеллы, но не твердое ПАВ и концентрация насыщения остается практически постоянной [19]. С повышением температуры по достижении определенной точки наблюдается быстрое возрастание общей растворимости. Это явление связано с постоянством активности растворенного вещества выше ККМ. При этом в соответствии с принятой моделью [c.16]

При таком подходе точка Крафта является тройной точкой на фазовой диаграмме системы ПАВ — вода. В этой точке сосуществуют в равновесии все три фазы (твердое, мицеллярное и мономерное ПАВ). В соответствии с правилом фаз система в этой точке нонвариантна. При изменении условий равновесие нарушается и исчезают одна или две фазы. Так, если повысить концентрацию при температуре Ткр, то исчезнет мицеллярная фаза и избыток ПАВ перейдет в кристаллическое состояние. При этом концентрация мономерного ПАВ будет оставаться равной ККМ р. Если же повышать температуру при концентрации ККМкр, то становится невозможным существование кристаллической и ми-целлярной фаз и раствор будет истинным. [c.55]

Для практических целей обычно ограничиваются определением температурной координаты точки Крафта (Ткр). Более полную характеристику поведения ПАВ в водных растворах дает фазовая диаграмма системы ПАВ — вода в области точки Крафта. Такая диаграмма позволяет определить оба критических параметра мицеллообразования — температуру (Ткр) и концентрацию (ККМкр) начала мицеллообразования в системе. [c.146]

Содержание работы. Работа выполняется в двух вариантах а) определяют температурную координату точки Крафта Ткр по кривой Ш — I при некоторой концентрации ПАВ О ККМ б) расширенный вариант работы предполагает получение серии кривых W — 1 при концентрациях С<ККМ и О ККМ, построение фазовой диаграммы раствора ПАВ и определение критических значений температуры и концентрации начала мицеллообразования (Ткр и ККМкр). [c.150]

Пример фазовой диаграммы при концентрациях, близких к критической концентрации мицеллообразования, приведен на рис. 3.9. Тройная точка К на этой диаграмме называется точкой Крафта, а температура, соответствующая точке Крафта, - температурой Крафта. Эта температура представляет собой температуру плавления углеводородных цепей амфифила при температурах выше температуры Крафта расплавленные углеводородные цепи могут двигаться относительно свободно и, контактируя друг с другом, образовьшать углеводородное ядро сферической Или цилиндрической мицеллы ниже температуры Крафта углеводородные цепи являются твердыми , и образование мицелл невозможно. [c.51]

Как следует из определения, точка Крафта Гк отвечаег ККМ на фазовой диаграмме коллоидного ПАВ (рис. У1.4). Если величина ККМ характеризует нижний предел концентрационной области существования мицеллярных растворов, то Гк — нижний температурный предел. Кривая аО на фазовой диаграмме соответствует температурной зависимости истинной растворимости ПАВ, которая медленно растет до точки Крафта. Эта кривая отвечает равновесию между чистым ПАВ (или его гидратом) и истинным раствором ПАВ. Кривая оЬ показывает зависимость мицеллярной растворимости от температуры (равновесие между чисты.м ПАВ и его мицеллярным раствором). Участок ос отвечает изменению ККМ от температуры (равновесие между мицеллами и мономерами ПАВ). Таким образом, точка Крафта Гк является тройной точкой на фазовой диаграмме ПАВ — растворитель (вода). В этой точке существует равновесие между тремя фазами чистое ПАВ — мицеллярный раствор ПАВ — истинный раствор ПАВ. Точка Крафта снижается с уменьшением углеводородного радикала, его разветвлением, при наличии кратных связен, с введением полярных групп, т. е. с увеличением растворимости ПАВ. [c.340]

Действительно, зависимость растворения мицеллообразующих ПАВ, называемых часто ки.1. юид.чыми, от температуры представляет собой диаграмму состояния с тройной точкой, называемой точкой Крафта. Пример такой диаграммы приведен на рис. 10. Линия / описывает зависимость молекулярной растворимости ПАВ. После достижения точки Крафта в растворе появляются мицеллы. Линия 2 отвечает фазовому переходу макрофаза ПАВ — мицеллы, а линия 5 переходу мицеллы — молекулярный раствор. [c.21]

На фазовой диаграмме рис. 12 область изотропного мицеллярного раствора 1 ограничена слева кривой ККМ, снизу — границей Крафта и справа — кривой растворимости жидкого кристалла ПАВ. Обсудим теперь вопрос о верхней температурной границе области мицеллообразования. Априори можно представить следующие возможности либо при повышении температуры мицеллы распадутся при сохранении однородности раствора, т. е. верхней границей оказывается та же Л1шия ККМ ВВ, которая при достаточно высокой температуре поворачивает вправо, либо произойдет фазовый переход и верхней границей окажется еще одна кривая сосуществования ( )аз (бинодаль). Таким переходом может быть кипение мицеллярного раствора (рано или поздно оно должно возникнуть) или распад, скажем, на две жидкие фазы. Последний, казалось бы, менее вероятный вариант оказывается типичным для неионных П.ЛВ, для которых характерно существование точки помутнения, т. с. температуры, выше которой система распадается на две макроскопические фазы — насыщенный молекулярный раствор ПАВ (соответствующая е.му ветвь бинодали является продолжением линии КК М, как показано на рис. 12) и жидкую фазу ПАВ, содержащую растворенную воду. Расслоение водного мицеллярного раствора на две макроскопические фазы обусловлено процессами дегидратации и укрупнения мицелл, развивающимися при повышенип температуры. С ростом температуры область расслоения быстро расширяется, но, очевидно, прп еше более высоких температурах она должна сужаться вплоть до полной гомогенизации систсмы, если последняя раньше не закипит. [c.55]

Концентрация ПАВ, при которой в растворе появляются мицеллы, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ) или точкой Крафта. В этой точке на диаграмме состояния (рис. 108) линия равновесия концентрация — температура (молекулярная растворимость) раздваивается на линию фазового перехода макрофаза ПАВ — мицеллы и на линию, отделяющую мицеллярный раствор от молекулярного. Величина ККМ любого ПАВ как показателя свойства самих мицеллярных растворов сильно зависит от присутствия электролитов и других веществ, природы растворителя, наличия солюбилизирующейся составляющей и т. д. Показатель ККМ — один из важнейших и для мицеллярных растворов, [c.186]