Область до наступления точки эквивалентности

Потенциал редокс-системы по уравнению Нернста для области до наступления точки эквивалентности определяется концентрациями веществ, участвующих в первой полуреакции [c.44]

После каждого добавления титранта концентрации реагирующих веществ устанавливаются посредством реакции таким образом, что при равновесии окислительные потенциалы двух систем становятся равными в каждой точке кривой. В области перед точкой эквивалентности потенциал удобно вычислять, зная соотношение концентраций окислительно-восстановительной пары пробы. После наступления точки эквивалентности соотношение концентраций окислительно-восстановительной пары титранта находят из стехиометрических данных. В точке эквивалентности обе окислительно-восстановительные пары (пробы и титранта) находятся в стехиометрических соотношениях. [c.360]

ОБЛАСТЬ ДО НАСТУПЛЕНИЯ ТОЧКИ ЭКВИВАЛЕНТНОСТИ [c.360]

Последнее время в практику амперометрического титрования введен метод титрования с индикатором. Этот метод применяют в тех случаях, когда ни титруемый ион, ни рабочий раствор не дают в условиях полярографирования волн или когда получение их по тем или другим причинам затруднительно. В этом случае к титруемому раствору добавляют индикатор, дающий полярографическую волну и реагирующий с рабочим раствором после того, как прореагирует определяемый ион. Так, например, ион алюминия восстанавливается в далекой отрицательной области при 1/2=—1,57 в и определение его как полярографическое, так и амперометрическое затруднительно. Ион фторида, способный реагировать с ионом алюминия, не восстанавливается полярографическим путем, и поэтому прямое титрование алюминия фторидом невозможно. В качестве индикатора при определении ионов алюминия, бериллия и некоторых других применяют трехвалентное железо. Комплексы бериллия, алюминия и других ионов с фторидом прочнее комплекса фторида с железом, и поэтому ион фтора будет реагировать с железом только после того, как в растворе не останется упомянутых ионов. Поэтому при титровании, например, раствора соли алюминия фторидом в присутствии железа в начале титрования волна железа будет оставаться неизменной, и только когда весь алюминий свяжется в комплекс [А1Р]+ , начнет уменьшаться волна железа. Перегиб кривой укажет на наступление точки эквивалентности. В некоторых случаях условно точка эквивалентности определяется как [c.456]

Область перед точкой эквивалентности. Потенциал в этой области удобно вычислять, зная соотношение концентраций окислительно-восстановительной пары пробы. После наступления точки эквивалентности соотношение концентраций окислительно-восстановительной пары титранта находят из стехиометрических данных. В точке эквивалентности обе окислительно-восстановительные пары (пробы и титранта) находятся в стехиометрических соотношениях. [c.310]

Таким образом, можно сделать вывод, что до наступления точки эквивалентности потенциал находится в области Е . [c.311]

Наличие сильного поглощения у иона церия (IV) в области длины волны 365 ммк обусловливает отчетливое наблюдение момента наступления точки эквивалентности (рис. 29). [c.125]

Если проводить потенциометрическое титрование нитрилтриуксусной кислоты В присутствии значительно более высокой концентрации соли щелочноземельного металла и даже лития или натрия, то ход кривой титрования до наступления второй точки эквивалентности аналогичен титрованию самой кислоты, но третья буферная область сдвинута в область низш их pH (рис. 4). Причиной этого является установление равновесия в растворе [c.45]

При титровании следует также учитывать возможные фото-Ч мические процессы в титруемом растворе, вызываемые дей-ультрафиолетовых лучей. Известно [18, 19, 114, 176], что огие химические соединения в растворах при облучении ультрафиолетовыми лучами испытывают фотохимическое разложение, что может служить дополнительным источником ошибок. Как правило,эффект фотовосстановления возрастаете увеличением коэффициента погашения и оказывается наиболее высоким в максимуме поглощения ультрафиолетовых лучей [155,178], т. е. большей частью также в области коротких волн (313—250 ммк). Поэтому наличие коротковолновых ультрафиолетовых лучей в пучке света будет усиливать фотохимические процессы восстановления, которые могут быть весьма заметными, если учесть, что процесс титрования продолжается 5—10 мин. Так например, при титровании ионов железа (III) аскорбиновой кислотой или церия (IV) перекисью водорода наблюдается преждевременное (хотя и ненамного) наступление точки эквивалентности, что можно объяснить тодькапфотохдшдесдам, восстановлением части титруемых ионбв. Прог ссы фотавосстанрвления могут быть [c.17]

Индикаторы для объемного анализа. Описанные выше индикаторы часто слишком неустойчивы для применения в объемном анализе, и, кроме того, окраска их лишь незначительйо изменяется в кислом растворе. Однако задача подбора подходящих индикаторов для определения конечных точек при окислительно-восстановительных титрованиях в некотором отношении проще, чем подбор серии индикаторов, охватывающих широкий интервал потенциалов. Мы уже видели, что если две окислительно-восстановительные системы реагируют между собой достаточно полно, для того чтобы реакцию между ними можно было использовать для аналитических целей, вблизи точки эквивалентности потенциал системы (см. рис. 80) изменяется весьма заметно. В идеальном случае стандартный потенциал индикатора должен совпадать с потенциалом точки эквивалентности титрования. Однако практически достаточно, чтобы первый лежал в области резкого изменения потенциала титруемой системы. Тогда при наступлении конечной точки титрования и резком изменении окислительно-восстановитель-ного потенциала одновременно резко изменится окраска индикаторной системы. Если стандартный потенциал индикатора лежит ниже или выше области, отвечающей точке перегиба кривой потенциала, изменение окраски будет протекать или до или после точки эквивалентности и, во всяком случае, оно будет скорее плавным, чем резким. Поэтому такие индикаторы [c.390]

Была предпринята попытка использовать метод приведенных переменных [45, с. 495 46, с. 99] для определения прочности при заданной температуре приведения и различных скоростях деформации. Характеристики прочности являются функциями скорости деформации и температуры. Если, например, повышение температуры от до Т вызывает уменьшение всех времен релаксации [45, с. 495] в % раз, то, согласно Ферри, количество энергии, вызывающее разрушение, должно накапливаться за эквивалентное время Чат t — время разрушения при стандартной температуре Tj) при скорости деформирования Var. Значение Vut определяется временем до разрушения. Отсюда следует, что данные по разрушающему напряжению могут быть приведены к одной стандартной температуре, если построить зависимость произведения OpTJT от Var. Такая зависимость была получена Смитом [46, с. 99] для вулканизата бутадиен-стирольного каучука при стандартной температуре приведения = 263° К (рис. 1.3). Отклонение, наблюдаемое при низких температурах, Ферри связывает с возникновением температурного градиента при наступлении вынужденноэластической деформации [45, с. 496]. Метод приведенных переменных, по-видимому, применим не только в области высокоэластического состояния, но распространяется также на область стеклообразного состояния. [c.16]