Нематические растворы

Если рассматривать условия образования мезофазы при коксовании нефтяных остатков, то в качестве исходного изотропного раствора можно представить раствор асфальтенов в мальте-нах. В этом случае для формирования анизотропной фазы также должно быть образование нематических растворов при резко ограниченном содержании первичных и вторичных асфальтенов, обогащенных ароматикой. Это подтверждается кривыми рис. 2-8, показывающими явно выраженный рост анизотропии физических показателей с уменьшением содержания асфальтенов в смесях. Данное обстоятельство заметно сказывается на уменьшении удельного электросопротивления коксов. По данным [2-14], деасфальтизация сырья позволяет значительно снизить этот показатель. [c.43]

Анизотропные растворы ароматических полиамидов при прядении дают высокоориентированные, высокопрочные, высокомодульные волокна, которые находят все более широкое промышленное применение. Новые достижения в производстве таких волокон при-влекли внимание исследователей к нематическим растворам жест- [c.118]

Рис. 16. Зависимость относительной вязкости нематических растворов от концентрации растворенных веществ

При исследовании нематических растворов немезогенов с небольшими молекулами (метан и его производные, ацетилен, производные этилена, метанол и другие) было обнаружено, что данные спектров ЯМР требуют допущения существования в одном растворе молекул немезогена с различными параметрами порядка, имеющими иногда даже противоположные знаки [148-151]. В отдельных случаях наблюдалась смена знака параметра порядка при изменении температуры [139] или при изменении растворителя [126], Эти результаты были объяснены существованием в жидком кристалле полостей сходной геометрии, но с различным молекулярным полем. [c.250]

Электропроводность и эффекты гидродинамической неустойчивости нематических растворов тесно связаны [c.55]

Табулированы данные по диаграммам состояния 106 двойных эвтектических систем из нематических жидких кристаллов. Отмечены и проанализированы случаи расхождения данных по координатам эвтектик в одних и тех же системах у различных авторов. В числе основных факторов, затрудняющих исследование фазовых переходов в смесях НЖК, обсуждаются предкристаллизационные явления в нематическом растворе и монотропный полиморфизм в твердых компонентах. Приведены диаграммы состояния двойных систем с непрерывными твердыми растворами и перитектикой. Рассмотрены случаи возникновения новых фаз в двойных системах из НЖК. [c.113]

Характерной особенностью систем из двух НЖК является широкий температурный интервал существования мезофазы, который для отдельных компонентов гораздо уже. Вследствие весьма незначительного изменения энергии Гиббса при переходе N—I компоненты образуют непрерывный нематический раствор, чье фазовое поле на диаграмме состояния отделено от поля изотропного раствора узкой двухфазной областью (как правило, тип I по Розебому). В подобных системах максимальный температурный интервал существования мезофазы должен соответствовать эвтектическому составу. [c.119]

Переход от бинарных систем к многокомпонентным позволяет увеличить температурный интервал существования мезофазы за счет понижения температуры Тк-м в эвтектической точке. Типичная диаграмма состояния тройной эвтектической системы изображена на рис. 5.14. Фазовый объем непрерывного нематического раствора [c.144]

В обычных растворах частично смешивающихся жидкостей (рассмотренных в гл. 2) п ж понижении температуры наблюдается замерзание - кристаллизация одной, либо обо1Х фаз раствора. В лиотропных жидких кристаллах п] 1 понижении температуры кристаллизации может предшествовать образование новых фаз. С понижением температуры нематический жидкий кртсталл амфифила может перейти, например, в слоистую, ламеллярную фазу двух ная система из нематического раствора амфи- [c.41]

За последние годы исследования жидкокристаллического порядка в полимерах были выдвинуты на передний план. Это объясняется тем, что из нематических растворов макромолекул с жесткими ооновиыми цепями удалось получить сверявысокопрочные/ /высокомодуль ные волокна. [c.12]

Качественно жидкокристаллические растворы палочкообразных ароматических полиамидов могут быть визуально обнаружены по помутнению в неподвижном состоянии и по опалесценции под действием слабого сдвига, например при перемешивании раствора стеклянной палочкой. Жидкокристаллические растворы деполяризуют плоскополяризованный свет, причем в поляризационном микроскопе обнаруживают двоякопреломляющие домены. Как было показано в работе Панара и Бесте [32], в толстых образцах чистого нематического раствора ППБА низкого молекулярного веса происходит релаксация к прозрачному состоянию, в котором имеются неупорядоченные нематические (нитевидные) линии, проходящие через образец. Когда такой образец помещается в магнитное поле в несколько тысяч гаусс, линии вытягиваются в направлении поля и медленно исчезают. Таким образом, первоначальный деполяризующий раствор начинает обнаруживать свойства одноосного двоякопреломляющего кристалла. Панар и Бесте [32] провели очень интересное наблюдение за тем, как анизотропный раствор низкомолекулярного ППБА (20% полимера в ДМАА с добавкой Li l) может быть переведен в холестерическую фазу путем добавления в раствор оптически активного вещества, например (-Ь) 1-метилциклогексанона, которое присоединяется к группам основной цепи в достаточной степени, придавая преимущественную хиральность всей молекуле. При этом образуются параллельные линии, типичные для растворов поли-у-бензилглута-мата. [c.167]

Растворы немезоморфных соединений в нематических жидких кристаллах являются к настоящему времени наиболее изученными. В зависимости от строения молекулы немезогена нематические растворы могут быть разделены на две группы. К первой группе следует отнести системы с потенциально мезоморфными немезогенами. Молекулы таких соединений характеризуются значительной геометрической анизотропией. Обычно эти вещества являются аналогами жидкокристаллических соединений, но не проявляют ни энантиотроиного, ни монотропного - мезоморфизма. Примерами могут служить соединения 1Уа и Г д. Все остальные системы относятся ко второй группе. Разумеется, вполне определенную границу между этими двумя группами провести трудно, но обычно системы первой группы имеют фазовые диаграммы типа V (по Розебому), а второй группы - типа IV. [c.221]

Система Ы- (4-метоксибензилиден) -4 -н-бутиланилин (МББА) — бензол (11 4, ППМ) [2] изучена в более широком температурном интервале (рис. 5.2). Установлено наличие узкой двухфазной области нематической и изотропной фаз, ограничивающей область существования нематического раствора до 17 °С и 17% (мол.) бензола. Характер фазовых превращений ниже линии начала кристаллизации твердого МББА исследован не был. [c.115]

Общим для всех систем рассматриваемого типа является образование нематического раствора по метатек- [c.117]

Типичная диаграмма состояния системы из двух НЖК приведена на рис. 5.5. Фазовые поля а и принадлежат твердым растворам на основе каждого из компонентов, образующим эвтектику. Плавление твердых растворов сопровождается образованием нематического раствора, переходящего при дальнейшем повышении температуры в изотропный. Фазовые поля N и I разделены узкой областью ограниченной смешиваемости нематического и изотропного растворов. Вид диаграммы состояния аналогичен диаграмме типа I по Розебому для равновесия кристаллы — изотропная жидкость с эв-тектоидным распадом непрерывного твердого раствора [8, с. 455]. [c.119]

Несколько более широкий интервал существования нематического раствора в системах из симметричных 4,4 -алкоксиазокснбензолов (системы 46—60). Однако эвтектики в этом случае имеют весьма высокую температуру перехода К—Л, что ограничивает их практическое значение. При переходе к асимметричным соединениям температура перехода К—N понижается (система 63), благодаря чему композиции на основе этих соединений широко используются в оптоэлектронике. Тем не менее, подобные системы почти не изучались, возможно, из-за сложности получения чистых компонентов [c.121]

Возникновение новых фаз в бинарных системах из НЖК не ограничивается конгруэнтно или инконгруэнт-но плавящимися соединениями. Донорно-акцепторное взаимодействие между компонентами может быть недостаточным для образования молекулярного соединения, однако при охлаждении нематических растворов такое взаимодействие иногда приводит к частичному упорядочению центров тяжести молекул и образованию смектической мезофазы, отсутствующей у компонентов. Такое явление наблюдалось при изучении систем 4,4 -ди-н-гексилоксиазоксибензола с 4-нитрозамещенными азометинами ППМ) [59], в которых 5-фаза возникает [c.139]

Необходимо подчеркнуть, что любые отклонения от предложенной идеальной модели приводят к тому, что реально достигаемая нижняя граница температурного интервала существоваиия нематической мезофазы в и-компонентной системе будет выше Это будет иметь место при непостоянстве Тк-л- компонентов, при заметной взаимной растворимости компонентов в твердом состоянии, при значительных отклонениях нематического раствора от идеальности и т. п. [c.156]

Для наблюдения ЯМР в нематических растворах с самото начала (1962 г.) использовались получивш ие шир-окое распро странение спектро(Метры ЯМР высокого [c.230]

Из эконерцментальных методав ЯМР, обычных для изотропной фазы и в той или иной мере применяемых при юнятии опектров нематических растворов, упомянем применение лантаноидных сдвигающих реагентов [54] (ом. обзор [55]). Из вестный метод [межъядерного локального двойного резонанса ИНДОР (ом. [56]) применялся в работе [57] (см. также разд. 7.5). О применении гетероядерного двойного резонанса ом. в [22]. Весьма ценную информацию дает исследование сателлитов С, в спектрах Н и в ориентированной фазе [52, 58—60]. [c.232]

Способность жесткоцепных полимеров образовывать нематические растворы в состоянии покоя хорошо описывается статистической теорией фазовых равновесий по Флори [6]. Как теория, так и ее экспериментальная проверка, были, в основном, обсуждены в работах 7—9]. Самые последние развития некоторых теоретических положений Флори обсуждены в гл. V и VI этой книги. Некоторые экспериментальные факты, касающиеся жесткоцепных полимеров, описаны сотрудниками фирмы Ви Роп1 (см. гл. VI). Теоретические рассмотрения и экспериментальные поиски, относящиеся к гибкоцепным полимерам, также имеются в литературе [10—14], а последние достижения в этой области отражены в некоторых главах данной книги. [c.153]

Необходимо отметить, однако, что сотрудники фирмы Ви Роп1 недавно нашли [33], что в некоторых растворителях амидгидразидные полимеры могут образовывать нематические растворы. Роль специфики растворителя в повышении жесткости цепи или растворимости, способствующих генерированию анизотропных фаз, была обсуждена ранее [9]. В данной работе нас не интересует вопрос об инициировании образования анизотропных фаз в состоянии покоя, так как мы хотим исследовать возможность повышения модуля упругости полужесткоцепных полимеров, не способных к самопроизвольному образованию нематических растворов. [c.159]

Таким образом, происходит постепенное изменение поведения от случая коротких жестких или полужестких молекул, образующих анизотропную фазу в состоянии покоя, к случаю таких полужестких молекул, как Х-500, которые хотя и являются полужесткими, но не способны к образованию нематических растворов. Роль поля течения, гарантирующего сохранение ориентации в процессе кристаллизации, становится, соответственно, более определенной. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология