Типы фазовых диаграмм

Рис. 4.16. Типичные концентрационные зависимости свойств систем с разными типами фазовых диаграмм

Рис. 1.29. Качественно различные типы фазовых диаграмм равновесной поликонденсационной системы в трех растворителях, критическая температура смешения Тс которых с мономером находится в геле (а), на линии гелеобразования (6) ив золе (в).

Рнс. IV. 1. Разные типы фазовых диаграмм [c.114]

Очевидно, что число многофазных систем весьма велико. Однако более сложные диаграммы, как правило, можно рассматривать как комбинацию более простых диаграмм, так что кажущееся разнообразие не беспредельно. В табл. 5.1 показана практическая классификация многофазных систем [89]. Подобные классификации даны в обстоятельных книгах Риччи [ПО] и Фогеля [139] (см. также разд. 5.7). Различные типы фазовых диаграмм представлены также на рис. 5.16 и 5.21. [c.250]

Равновесие пар—жидкость. Основные типы фазовых диаграмм таких систем суммированы на рис. [c.262]

Значительную склонность к образованию неравновесных систем с развитым переходным слоем имеют системы, получаемые в виде пленок из раствора. В этом случае, формирующаяся всей совокупностью процессов взаимодействия полимера и растворителя, физическая структура образцов, наряду с химическим строением цепей второго полимера, может оказывать влияние на скорость деструктивных превращений полимеров даже после полного удаления растворителя. Предыстория формирования полимерной композиции (химическая природа и термодинамическое качество растворителя в отношении каждого из полимеров, исходная концентрация раствора, соотношение компонентов, тип фазовой диаграммы) сказывается на ряде характеристик полимерной смеси -способности компонентов к взаиморастворимости, изменению конформационного состояния макромолекул каждого полимера, релаксационных свойствах образца. Все это в результате отражается на кинетике химических превращений полимеров. В пользу этого свидетельствуют данные по деструкции пленочных образцов ПВХ в смеси с СКН-18, полученных из совместного раствора в ДХ. Как видно из рис. 3, с ростом концентрации исходного раствора смеси полимеров наблюдается закономерное увеличение скорости деструкции ПВХ. Обращает на себя внимание факт, что при одном и том же содержании нитрильного каучука в смеси скорость дегидрохлорирования ПВХ в пленках, полученных из 1% и 5% растворов, различается в 2 раза. Аналогичным образом ведут себя и смеси ПВХ с СКН-26 и СКН-40, полученные в виде пленок. Изотермический отжиг пленок из смесей полимеров при температуре, превышающей ПВХ, приводит к значительному уменьшению значений скоростей дегидрохлорирования ПВХ в смеси, однако даже после длительного отжига сохраняется различие в значениях [c.251]

Два основных типа фазовых диаграмм, представляющих интерес для жидкостной экстракции, показаны ка рис. 1-23 они могут выражать состояние одной и той же тройной системы в различных условиях. [c.432]

С помощью правила фаз [1] была установлена связь между температурой, давлением и числом равновесных фаз. Исследование гетерогенных равновесий привело к возникновению геометрического подхода в изображении этих равновесий. Действительно, если какое-либо свойство системы является функцией одного или нескольких переменных, эту зависимость можно представить в виде графика. Такие графики получили название фазовых диаграмм. Фазовые диаграммы обладают большой наглядностью и удобны в работе. Большая заслуга в этом вопросе принадлежит Розебому, который, исходя из учения о фазах Гиббса, из уравнения Ван-дер-Ваальса и теории термодинамического потенциала, вывел основные типы фазовых диаграмм двухкомпонентных систем [2]. [c.157]

Кроме диаграмм для систем I и II (рис, У1-23) известны также другие типы фазовых диаграмм. Они заслуживают внимания, так как характеристики систем, изображаемых этими диаграммами, не всегда благоприятны для осуществления экстракции. Такие случаи возможны при экстремальных температурах для некоторых тройных систем, отличающихся нормальным равновесным распределением при других температурах. [c.433]

Книга А. Фрэнсиса Равновесие жидкость — жидкость является третьим томом Библиотеки химической технологии и процессов , издаваемой в США. Третий том посвящен обсуждению различных типов фазовых диаграмм двойных систем и систем с большим количеством компонентов. Автор рассматривает, главным образом, равновесия между жидкими фазами при небольших давлениях (за исключением систем с двуокисью углерода) и делает попытку классифицировать фазовые равновесия по типам. [c.5]

Применимость правила фаз к вопроса.м фазового равновесия фактически не зависит от физического состояния рассматриваемых фаз единственный фактор, играющий роль, — это число фаз в данной системе. Поэтому существуют фазовые диаграммы твердое вещество — жидкость и твердое вещество — газ, аналогичные каждому типу фазовых диаграмм жидкость — пар. Подобным образом мало нового можно обнаружить при анализе фазовых диаграмм типа твердое вещество — твердое вещество. Следует, однако, отметить, что мы рассматривали только простые диаграммы. Известно много гораздо более сложных фазовых диаграмм (вспомните рис. 33,8 и 33.10). [c.180]

На практике часто требуется вьшолнять расчеты за пределами области применимости имеющейся методики. Поэтому для оценки достоверности результатов расчета полезна информация даже качественного характера о типах фазовых равновесий, которые возможны при заданных параметрах состояния системы (давлении, температуре, составе). Для трех- и многокомпонентных систем экспериментальных данных недостаточно, что отразилось на полноте рассмотрения возможных типов фазовых диаграмм. [c.221]

Рис. II.1. Простейшие типы фазовых диаграмм в системах соль —вода при атмосферном давлении.

В этом случае встречаются три типа фазовых диаграмм. Тип I — наблюдается непрерывное повышение температуры плавления или затвердевания компонента с более низкой температурой плавления при добавлении компонента с более высокой температурой плавления. Тип II — температура плавления любого из обоих компонентов повышается при добавлении второго компонента до определенного соотношения компонентов. Тип III — температура плавления любого из обоих компонентов понижается при добавлении второго компонента до определенного соотношения. Во всех случаях, однако, речь идет о непрерывных кривых. При этом никогда не появляется более двух фаз, поэтому конденсированные системы в этом случае всегда моновариантны. Кривые равновесия твердое тело — жидкость называют кривыми ликвидуса (/-кривые), кривые окончательного затвердевания — кривыми солидуса (S-кривые). [c.852]

Основные типы фазовых диаграмм [c.218]

Прежде чем предложить пути решения некоторых практических вопросов, касающихся полиморфизма, имеет смысл дать обзор типов фазовых диаграмм, которые характерны для систем, проявляющих полиморфизм. [c.428]

Рассмотрим, как получают основные типы фазовых диаграмм из графиков концентрационной и температурной зависимостей молярных энергий Гиббса фаз системы. [c.159]

Таким образом, имеющиеся экспериментальные данные о плавлении веществ при высоких давлениях позволяют выделить три типа фазовых диаграмм однокомпонентных систем в координатах давление-температура фазовые диаграммы с неограниченно возрастающей линией плавления, фазовые диаграммы с аномальной [c.42]

Иногда его называют коэффициентом сегрегации или коэффициентом ликвации. Коэффициент распределения — очень важная характеристика примеси. Он определяет поведение примеси при кристаллизации и характер распределения ее в вырап енном кристалле, а также позволяет оценить эффективность очистки вещества в процессе кристаллизации. Величина к зависит от природы примеси и основного вещества, типа фазовой диаграммы соответствующей системы, условий кристаллизации, скорости перемещения расплавленной зоны, интенсивности перемешивания и т. п. При кристаллизации из расплава различают равновесный и эффективный коэффициенты распределения. Равновесный коэффициент распределения к применим к бесконечно медленной кристаллизации при равновесии между соприкасающимися фазами. Эффективный коэффициент распределения характеризует процессы кристаллизации с измеримой скоростью (состояние системы неравновесно). Величина /г для различных примесей в одном и том же веществе может меняться в очень широких пределах. Примеси, понижающие температуру плавления, имеют к <. 1, а примеси, повышающие температуру,— к > 1, На рис. 32 показаны участки фазовых диаграмм в области небольших концентраций примеси. При этих концентрациях можно использовать для описания состояния системы законы разбавленных растворов и считать, что шнии солидуса и ликвидуса близки к прямым. Тогда коэффициент распределения легко рассчитать. Он равен отношению отрезков горизонтальных линий от оси температур до их пересечения с линиями солидуса и ликвидуса. Если угол между линиями солидуса и ликвидуса мал и концентрации и [c.61]

В работе [9] для системы двухфазной трехкомпонентной фильтрации исследована задача Римана о распаде произвольного разрыва. Из условий существования структуры разрыва при введении. юкальных эффектов получено условие устойчивости в форме O.A. Олейник. Получены автомодельные решения задач фронтального вытеснения для произвольных значений концентраций закачиваемого раствора и начальной водонасыщенности пласта и для любых типов фазовых диаграмм (в том числе с не-180 [c.180]

В работе [35] построены автомодельные решения задач вытеснения нефти различными растворителями обогащенным газом, солюбилизирующими ПАВ, мицеллярным раствором. Подробно проанализирована структура зоны вытеснения для различных начальных и граничных условий и типов фазовых диаграмм. Изложено решение задачи о вытеснении нефти оторочкой растворителя, продвигаемой по пласту водой. Найдены автомодельные решения задач вытеснения нефти растворителем при несохра-нении суммарного потока. Получена геометрическая интерпретация автомодельного решения. [c.181]

Для расчета молекулярно-массовых характеристик авторы [108] использовали метод, по существу эквивалентный подходу теории ветвящихся процессов. Область его применимости ограничена лишь решеткой Бете, для которой были вычислены а) точное значение статистической суммы и кривая сосуществования фаз б) средневесовая степень полимеризации и граница области гелеобразования. Характерной особенностью последней, как видно из рис. 1.29, является наличие максимальной температуры Гтах, выше которой геле-образование невозможно даже при ф = 1 вследствие слишком малого количества химических связей. Для всех типов растворителя, т. е. значений энергии Z7, имеется температура (лежащая ниже критической температуры смешения Гс), при которой линии сосуществования фаз и гелеобразования пересекаются. Если в интервале температур Гс < Г < Гтал система гомофазна (хотя при достаточно больших ф в ней может образоваться бесконечная сетка геля), то при 7 р<Г<Гс (см. рис. 1.29) происходит расслоение на две фазы. Они или обе содержат гель-фракцию (см. рис. 1.29, е), или обе не содержат ее (см. рис. 1.29, а) в зависимости от типа фазовой диаграммы. При Т <.1 только в одной из двух фаз, а именно в той, которая обеднена растворителем, образуется полимерная сетка геля. Фазовые диаграммы, качественно похожие на изображенные на рис. 1.29, получены путем расчета по методу Монте-Карло полимерной системы в рамках той же самой модели, но уже на трехмерной кубической решетке [109]. [c.187]

Диаграммы состояния двухкомнонентных систем. Основные типы фазовых диаграмм [c.157]

Мы рассмотрели типы фазовых диаграмм экспериментально исследованных бинарных систем, В ряде работ сделаны успешные попытки описать типы фазового поведения на основе уравнений состояния. Скотт и Ван-Кониненберг [33] показали возможность применения одножидкостной модели уравнения состояния Ван-ден-Ваальса для качественного описания наблюдаемых типов фазовых диаграмм. Они выделили области значений параметров модели, соответствующих каждому типу (кроме типа VI), и предсказали существование новых, экспериментально еще не обнаруженных типов фазовых диаграмм. [c.78]

На основе одножидкостной модели уравнения состояния в [37 ] изучено фазовое поведение бинарных леннард-джонсовских систем. Несмотря на некоторые упрощения, эта модель качественно верно описывает фазовые диаграммы большинства реальных смесей. Выявлены некоторые новые типы диаграмм, в частности, установлена возможность сосуществования одной газовой и трех жидких фаз в четырехфазной точке бинарной системы. Эта ситуация реализуется в пяти типах фазовых диаграмм, которые пока экспериментально не обнаружены. В результате анализа зависимостей фазового поведения бинарных систем от межмолекулярного взаимодействия компонентов точно локализованы границы между типами в пространстве параметров модели. [c.78]

Целесообразно прежде всего рассмотреть применимость к системам с участием высокомолекулярных компонентов тех основных типов фазовых диаграмм (диаг- рам.м состояния), которые характерггы для низкомолекулярных систем. Известно, что аналитическое (чисто математическое) описание фазового равновесия для низ-комолекуляриых смесей возможно лишь для исключительных (предельных) случаев и обычно ограничивается оценкой состава эвтектических смесей, В остальных случаях прибегают к приемам геометрического анализа систем. [c.29]

Несмотря на кажущуюся простоту противоточной кристаллизации, процесс разделения имеет довольно сложную природу. Размер кристаллов может изменяться в результате частичного подплавления, а наличие продольного перемешивания в еще большей степени усложняет рассматриваемую картину [26]. Особенности массообмена зависят от типа фазовой диаграммы разделяемой системы. Кристаллы твердых растворов, как правило, нестабильны с изменением температуры и не являются чистыми, а содержат определенное количество примесей. Состав жидкости, окружающей кристаллы, близок к составу флегмы. Кристаллы эвтектикообразующих смесей стабильны к изменению температуры, но захватываемая ими жидкость значительно отличается по составу от флегмы. [c.107]

Рассмотренные выше общие закономерности процесса ректификации в бесконечных адиабатических колоннах при конечной флргме позволяют качественно прогнозировать области возможных составов продуктов разделения а ситропных смесей. Однако для этого необходимо произвести такой же анализ процесса обратимой ректификации, который был выполнен в работе [45] для одного из типов фазовой диаграммы (см. раздел 14 главы И). При этом анализе необходимо учесть расположение границ областей ректификации и областей обратимой ректификации, а также характер изменения коэффициентов фа- [c.178]

Возможные типы фазовых диаграмм бинарных систем мезоген-немезоген были рассмотрены Ван Лааром [7] обычно они относятся к типу IV или V по классификации Розебома [8] или соответственно к гипо-мезоморфным и гипермезоморфным [9]. [c.221]

На рис. 10 приведена фазовая диаграмма системы 1Ха—1Хв (5 -ьТУ) [47]. Тип фазовой диаграммы определяется высокой температурой плавления немезогена и аналогичен приведенной в работе [11]. Образование водородных связей в этой системе, состоящей из двух ароматических моно-карбоновых кислот, не приводит к отютонению формы линий переходов [c.232]

Четвертый тип фазовых диаграмм возникает в том случае, когда промежуточный и летучий компоненты ограниченно взаимно растворимы в жидком состоянии. Для рассматриваемого набора компонентов возникают равновесия Ж]Ж2П в системе С]-Сб. В результате область Ж1+Ж2+П системы С]-Сб-С8 ограничивается четьфьмя линиями [c.219]

Анализируя геометрию диаграмм АОх(х) в связи с температурой, можно установить геометрию диаграмм Т х) и классифицировать различные возможные типы фазовых диаграмм. Используя термодинамику Гиббса, ученик Ван-дер-Ваальса Г. Б. Ро-зебом провел геометрическую классификацию фазовых диаграмм (1892) и установил для бинарных систем 32 типа диаграмм, исчерпывающих в пределах известной системы все возможные случаи, многие из которых не были зафиксированы экс-.периментально в то время (впоследствии все случаи были найдены) [c.20]

Фазовые переходы в МпАв. Выше бьшо показано, что при определенных соотношениях для коэффициентов термодинамического потенциала реализуется. фазовая диаграмма с Й1критической точкой (рис. 5.17, в). Такой тип фазовой диаграммы отвечает ситуации, когда при изменении внешних параметров в кристалле происходит сначала переход О — 2, а затем 2 — 1. На эксперименте должно наблюдаться как бы вытеснение одного параметра порядка другим. Именно такая ситуация и реализуется в МпАз. [c.133]

В следующей главе будут обсуждаться вопросы расчета фазового равновесия углеводородных флюидов с твердыми парафинами. Дпя того, чтобы лучше разобраться в этом материале, предварительно рассмотрим основные типы фазовых Диаграмм жидкость— твердое тело. Проясним термодинамический смысл возникновения фазовых диаграмм того или иного вида. Заметим, что для сл)гчая выпадения парафинов характерны все основные типы фазовых диаграмм, а именно, сигарообразная , эвтектическая и перятектическая. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология