Гидроксильные группы термическая обработка в вакууме

Журавлев и сотр. [95] при определении малых количеств воды и гидроксильных групп на поверхности мелкодисперсных твердых тел воспользовались методом дейтерообмена. Пробу обрабатывали тяжелой водой в специально разработанной вакуумной системе. Затем освобождали водород из продуктов обмена и измеряли его изотопный состав с помощью масс-спектрометра. В работе приведены данные об анализе ряда твердых веществ, содержащих воду, доступную для изотопного обмена. В их числе адсорбенты, наполнители, пигменты, некоторые синтетические полимеры и биополимеры. При изучении процесса термической обработки силикагеля в вакууме было показано [96], что в условиях эксперимента происходит удаление и поверхностной, и внутренней влаги, причем количество теряемой силикагелем воды зависит от температуры опыта. [c.505]

Термическая обработка образца в вакууме при 200°С (см. рис. 42, кривая 2) приводит к уменьшению интенсивности полос поглощения как групп ОН, так и групп СО. Это, по-видимому, указывает на некоторое уменьшение при таком режиме обработки числа карбонильных групп, связанных водородной связью с гидроксильными группами поверхности. Прокаливание образца в вакууме при 450° С приводит к полному исчезновению полосы поглощения групп СО и к значительному уменьшению интенсивности полос поглощения групп СН, что указывает на разрушение привитых к поверхности эфирных радикалов. Соотношение интенсивности полос поглощения колебаний СН метильных и метиленовых групп изменяется при такой обработке в сторону [c.141]

Таким образом, термическая обработка кремнезема в вакууме при высоких температурах существенно меняет свойства его поверхности, причем по-разному для чистых образцов и для образцов, содержащих примесь атомов, образующих на поверхности кремнезема сильные акцепторные центры. В результате этого интерпретация спектральных проявлений адсорбции на таких поверхностях должна основываться как на учете взаимодействия молекул с гидроксильными группами, так и на возможности прохождения химических реакций на дегидроксилированных участках с образованием новых поверхностных соединений, особенно в присутствии примесей. На поверхности таких кремнеземов возникают акцепторные центры, взаимодействующие с молекулами оснований с переносом зарядов. [c.202]

Исследования последних лет показали, что в формировании активности твердофазных реагентов большую роль играют собственные микродобавки, т. е. примеси, обусловленные химической предысторией [1]. Влияние фазы, продуктом топохимического превращения которой является реагент, не ограничено только ориентационным воздействием при формировании решетки. Твердофазный продукт довольно прочно удерживает и химические следы предшественника . Например, оксид магния, полученный термическим разложением гидроксида, сохраняет в решетке гидроксильные группы [от 0,1 до 0,01% (ат.)] даже после нагревания до 2200 °С, обработки в высоком вакууме и ионной бомбардировки с целью уменьшить поверхностные эффекты [77]. Более того, выращенные из такого материала монокристаллы MgO имеют микропоры, заполненные водородом под давлением 4-10 Па [78]. Водород возникает в результате взаимодействия гидроксильных форм со структурными вакансиями. Еще более интересная ситуация имеет место в оксиде алюминия, полученном термическим разложением сульфата [1]. Показано, что метастабильный продукт разложения у-А Оз, имеющий структуру дефектной шпинели с высокой концентрацией катионных вакансий, способен структурно связывать серу, координация которой в сульфат-ионе очень сходна с координацией катионов в тетраэдрических узлах кубической упаковки шпинели. Присутствие же структурно связанной серы в тетраэдрических узлах шпинельной структуры сильно затрудняет превращение последней, связанное с изменением порядка анионных слоев при переходе от кубической структуры к гексагональной. В этом и кроется причина аномально высокой стабильности у-А Оз, приготовленной из сульфата. Фазовое превращение суль- [c.241]

Жданов и др. [7] исследовали спектры средней ИК-области термически декатионированного цеолита NH4X, Изменения в колебаниях каркаса в области 400 —900 см после прогрева в вакууме при 200—300° С были приписаны некоторой стабилизации структуры в результате образования максимально возможного числа структурных гидроксильных групп. После обработки в вакууме при 400° С, которая приводит к резкому снижению концентрации гидроксильных групп, наблюдалось резкое снижение интенсивности колебаний каркаса, которое свидетельствует о потере кристалличности. Авторы пришли к заключению, что ИК-спектроскопия дает ценную информацию о влиянии декатионирования на структуру цеолита. [c.131]

Частицы таких саж представляют собой алгомераты полимерных ароматических молекул, содержащие по периметру неупорядоченных графитоподобных сеток различные углеводородные группы (с двойными связями, гидроксильные, карбоксильные, хиноидные, альдегидные, свободные радикалы и др.). Больше всего таких групп содержится на поверхности канальной сажи. Термическая обработка сажи в вакууме или в токе водорода изменяет ее кристаллографическую структуру, величину и химический состав поверхности. При нагревании до 1000°С растут кристаллиты, составляющие частицу сажи, и разрушаются оксиды на ее поверхности, удаляются смолистые вещества, удельная поверхность сажи уменьшается. При 2200—3200 С наступает полное графитирование, т. е. параллельная ориентация кристаллитов в соответствии с решеткой графита. [c.166]

Пери [57] отметил влияние стерических препятствий на полноту подобных поверхностных реакций. Так, при реакции с Si U все гидроксильные группы аэросила удалось заменить только после удаления части их в результате термической обработки образца в вакууме при 600°С. Характерно, что при этом часть молекул Si U реагирует с двумя гидроксильными группами. Это указывает на близкое расположение друг к другу большей части свободных гидроксильных групп даже при высоких температурах обработки. После продолжительной обработки аэросила в вакууме при 800° С благодаря снижению аон (см. табл. 4) в реакции с одной молекулой Si U участвует только одна гидроксильная группа. [c.127]

Гидроксильные группы весьма сто11ки к термической обработке в вакууме. На рис. 70 представлено изменение интенсивности полосы поглощения поверхностных гидроксильных грунн пористого стекла при термической обработке (Ярославский, 1953). Как следует из рисунка, сначала наблюдается постепенное возрастание поглощения полосы 7326 см , достигающее максимума после обработки при 300—350°. Полоса, соответствующая обработке при 200°, имела плечо со стороны более длинных волн . [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология