Полиакрилонитрил атактический

В полимерах встречаются структуры, в к-рых сохраняется только двумерный или только одномерный порядок в расположении цепей и звеньев. Наиболее характерен случай, когда оси параллельны одна другой, но повороты отдельных макромолекул вокруг осей хаотичны. При этом центры цепей в плоскости, перпендикулярной осям макромолекул, образуют двумерную гексагональную решетку. Структурой такого типа обладает атактический полиакрилонитрил и полипропилен после быстрой закалки. Такова же структура политетрафторэтилена и капрона при высоких темп-рах. [c.592]

Рис. 2.67. Отнесение пентад в сигнале протона метиновой группы атактического (а) и изотактического (б) полиакрилонитрила-PP-dg. Растворы (5 %-ные) полимеров в ДМСО-de, 423 К, 100 МГц, спектры сняты при облучении группы Ds, [410].

Полимеры этилена, а-олефинов п ряда замещенных этиленов (поливинилхлорид, полиакрилонитрил и др.) представляют большой практический интерес, однако область их применения до последнего времени ограничивалась невысокой теплостойкостью (85—90°). В настоящее время благодаря открытию метода стереоспецифической полимеризации получены стереорегулярные полимеры а-олефинов, отличающиеся от обычных (атактических) полимеров строго регулярной структурой, высокой степенью кристалличности и повышенными температурами плавления. [c.107]

Изучен ИК-спектр полиакрилонитрила в интервале 70—3200 см и измерен ИК-дихро изм в интервале 350—3200 м . Анализ спектра на основе атактической конфигурации цепи согласуется с экспериментальными данными. [c.490]

При изменении молекулярного веса полиакрилонит рила от 200 000 до 60 000 размеры сферолитов существенно не меняются 2 3. Для характеристики плотности молекулярной упаковки предложено определять интенсивность теплового потока, возникающего при набухании и растворении полиакрилонитрила 274. Сняты ИК-снектры для полиакрилонитрила и а-дейтеронолиакри-лонитр ила 275. На основании изучения ИК-спектров полиакрилонитрила сделан вывод об атактическом строении цепи макро-молекулы 276, 277. [c.712]

Проведена прививка акрилонитрила ла атактический и изотактический полипропилен при 70—75° С в гетерогенных условиях под действием нафтената кобальта и гидроперекиси изобутила. Исследовано изменение кристалличности изотактического полипропилена . Сополимер акрилонитрила с пропиленом получен при комнатной температуре под действием уоблучения . Показана возможность прививки полиамрилонитрила к предварительно окисленному полипропиленовому волокну, не содержащему антиоксидантов. При длительном окислении полипропиленового волокна, содержащего антиоксидант П-24, в нем образуются гидроперекисные группы, однако полиакрилонитрил к этому волокну не прививается . Пленки полипропилена облучали на воздухе у-лучами, затем нагревали в присутствии акрилонитрила. Скорость привитой полимеризации увеличивается с повышением температуры. Энергия активации равна 11,5 ккал/моль Проведена прививка этиленоксида, пропиленоксида и эпихлоргидрина на полиакрилонитрил под действием улучей . При совместной полимеризации окиси алкиленов с акрилонитри- [c.721]

НИИ превращений в макромолекулах сказывается на процессе образования и величине блоков сопряжения, рассмотрен в работах Б. Э. Давыдова и М. А. Гейдерих с сотр. з. На примере термического превращения полиакрилонитрила показано, что на начальных стадиях процесса наличие изотактической структуры способствует как более быстрому образованию системы сопряженных связей, так и возникновению более длинных блоков эффективного сопряжения. На основании анализа кинетических данных сделано заключение, что скорость удлинения блоков сопряжения в полимере, обогащенном изотактической структурой, значительно выше, чем в атактическом полимере. [c.21]

Бон и др. [45] сообщили, что структура атактического поли-акрилонитрила очень сходна со структурой 1Юливинилкарбазола. Образование характерной структуры, обладающей только поперечным порядком, было приписано дипольным внутримолекулярным отталкиваниям, приводящим к более жесткой цепи. Цепь можно моделировать жестким стержнем диаметром около б А. Поперечный порядок и продольная неупорядоченность системы изучались методом дифракции рентгеновских лучей на ориентированных образцах. Наблюдались острые экваториальные рефлексы линии, соответствующие слоистой структуре, отсутствовали, а вместо них наблюдалось интенсивное диффузное рассеяние на экваторе. Установлено, что для полиакрилонитрила не существует аморфного гало. Диаграмма малоуглового рассея,ния характеризовалась диффузным рассеянием, относившимся к микропустотам вещества. Полимер было предложено считать на 100% поперечно упорядоченным веществом. Сообщалось, что упорядоченный полимер имел температуру стеклования в той же области температур, что и аморфный полимер. [c.32]

Для изучения структуры чередующихся сополимеров ВЦГ и а-МВЦГ с АН проведены анализ и сопоставление ИК-спектров этих сополимеров со спектрами полиакрилонитрила (ПАН) и изотактического и атактического ПВЦГ. Следует отметить, что положение и интенсивность полос поглощения в ИК-спектрах исследуемых сополимеров так же, как и состав сополимеров, не зависят от состава исходной мономерной смеси. При сравнении ИК-спектров ПАН и эквимольных чередующихся сополимеров (рис. 6.25) видно, что в спектре сополимеров наблюдается более узкая, чем в ПАН, полоса валентных колебаний групп N, которая расположена при 2234 м для сополимеров ВЦГ с АН и при 2233 см для сополимеров а-МВЦГ с АН (в спектре ПАН эта полоса довольно широкая и находится при 2242,5 см ). Аналогичное явление - смещение полосы валентных колебаний групп N в спектрах сополимеров АН в длинноволновую область-наблюдалось и в случае чередующихся сополимеров АН и Ст. На основании этого сделан вывод, что в синтезированных сополимерах ВЦГ с АН подавляющее большинство звеньев АН расположено по одиночке. Отсутствие в ИК-спектрах сополимеров полос в области 1600 см , характеризующих в случае ПАН колебания циклизованных звеньев АН, также, по-видимому, связано с одиночным расположением звеньев АН в сополимерах. [c.171]

Полиэтилен. ... Полипропилен. ... Полистирол (атактический) Поливинилхлорид. Полиакрилонитрил Поливиниловый спирт. Политетрафторэтилен. Полит1р фторхлорэтилен. Поликапроамид Полигексаметиленадипамид Полиэкантамвд Полигексаметиленсебацинамид [c.15]

Так, полиэтилен, не содержащий разветвлений, кристаллизуется, так как не содержит никаких заместителей. Замещение атома водорода на гидроксильную группу приводит к получению поливинилового спирта СН2—СН(ОН) . Поливиниловый спирт не является изотактическим полимером, однако полярность гидроксильных групп настолько велика, что это обеспечивает огромное вандерваальсово взаимодействие между макромолекулами и приводит к правильной укладке сегментов поливинилового спирта с последующей кристаллизацией. Атактический поливинилхлорид ( СНз—СНС1 ) и атактический полиакрилонитрил ( СН2— H N ) имеют меньшую интенсивность межмолекулярного взаимодействия, чем поливиниловый спирт, поэтому по своей структуре они занимают промежуточное положение между кристаллическими и аморфными, стеклообразными полимерами. Неполярные заместители в полиэтилене, ориентированные в пространстве нерегулярно, препятствуют кристаллизации (атактические полистирол, полипропилен и др.). [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология