Рефлексы экваториальные

Для количественного определения степени ориентации лучше использовать дуги меридианальных рефлексов, поскольку они непосредственно характеризуют дисперсию ориентаций кристаллитов. Однако эти измерения выполнить трудно. Поэтому в большинстве работ для оценки ориентации измеряется распределение интенсивности вдоль кольца у экваториальных рефлексов. Экваториальные рефлексы обычно более интенсивны, чем меридианальные, и более четко отделены друг от друга. В общем случае распределение интенсивности вдоль дуги экваториальных рефлексов сложным образом связано с дисперсией ориентаций кристаллитов. Если измерять распределение интенсивности экваториального рефлекса по кольцу от экватора к меридиану, то наиболее простой приближенной характеристикой степени ориентации будет величина угла, соответствующего уменьшению интенсивности вдвое по сравнению со значением интенсивности на экваторе. [c.169]

Вместо сплошных размытых колец, характерных для жидкости и аморфных тел, на рентгенограмме ориентированного жидкого кристалла появляются рефлексы в экваториальном и меридиональном направлениях (рис. 10.3). Измеряя распределение интенсивности по дуге вдоль главного экваториального рефлекса рентгенограммы, можно рассчитать степень ориентации молекул по формуле [c.255]

Рис. 10.3. Схема образования рефлексов в экваториальном и меридиональном направлениях ориентированного жидкокристаллического образца

Если аморфный полимер, например полиэтилентерефталат, подвергнуть растяжению, то на фоне сплошных колец появляются протяженные дуги в меридиональном и экваториальном направлениях. Появление этих рефлексов связано с упорядочением взаимного расположения цепочных макромолекул. Оценка параметров этой упорядоченности теоретически произведена Б. К. Вайнштейном. Он исходит из предположения, что отдельно взятая цепная макромолекула благодаря своей гибкости изломана на прямолинейные и изогнутые участки различной кривизны и длины, распределенные непрерывно вдоль цепи. Вследствие конечности длины макромолекул каждая из них имеет некоторое преимущественное направление. Однако во всей их совокупности внутри аморфного полимера все эти направления равновероятны. [c.321]

При растяжении образца отдельные участки макромолекул ориентируются приблизительно параллельно вдоль оси растяжения, в результате чего внутри макромолекул возникает периодичность отдельных участков. Рассеяние рентгеновского излучения на таких участках приводит к появлению меридиональных рефлексов. Одновременно происходит упорядочение участков макромолекул в радиальном направлении, что и обусловливает интерференционные рефлексы на экваторе рентгенограммы (рис. 12. И). Сильное размытие экваториальных рефлексов указывает, что упорядоченность расположения участков макромолекул в направлении, перпендикулярном оси ориентации, ограничивается небольшим числом соседей. [c.321]

Рентгенограммы изотактического неориентированного поли пропилена (рис. 4.15 и 4.17) характеризуются равномерным рас пределением интенсивностей дифракционных колец, а ориентиро ванного (рис. 4.16 и 4.18)—наличием более интенсивных экваториальных рефлексов. [c.82]

ЛИЯ, вследствие чего нарушается равномерное распределение интенсивности колец на рентгенограмме и появляются меридиональные и экваториальные рефлексы. Далее кольца вырождаются в экваториальные сегменты, азимутальная ширина которых тем меньше, чем выше степень вытяжки. Таким образом, степень ориентации можно оценивать на основании результатов измерения интенсивностей почернения по кругу [71]. Степень ориентации (в %) можно рассчитать по формуле [c.87]

Степень кристалличности определяют вычитанием интенсивности диффузного рассеяния от аморфной фракции из общей интенсивности по методу Германса [17]. Однако этот метод, несмотря на его детальную обработку, включает ряд допущений и не является теоретически строго обоснованным. Чаще ограничиваются оценкой индекса кристалличности /кр [18], который выражается через отношение ширины второго экваториального пика —рефлекс от плоскости (101) —к его высоте [c.21]

Ориентация кристаллов не очень высока для экваториального рефлекса (101) [c.77]

Рентгенографическое исследование проводилось как путем простого снятия рентгенограмм для определения изменения кристаллического состояния по положению и числу рефлексов, так и измерением на УРС-50И углового распределения экваториальных рефлексов для определения степени ориентации кристаллической фазы и радиального — [c.552]

Рентгенографические исследования показали (табл. 3), что степень ориентации кристаллической фазы при этом не изменяется, так как угловая полуширина экваториального рефлекса 24,5° остается равной б". Прививка АН приводит к кажуш[емуся уменьшению СК капрона, однако если учесть содержание в полимере аморфного АН, то СК остается неизменной для лески, а для волокон оказывается больше на 25% для привитого, чем для исходного. Можно предположить, что в волокнах произошла дополнительная кристаллизация капрона. [c.556]

НОЙ полуширины экваториальных рефлексов (табл. 9.8) и повышению прочности пленок до (45—60)-10 Н/м . [c.236]

Азимутальная полуширина экваториальных рефлексов, град [c.237]

В образцах группы II (растянутых на 800% при 90°), в отличие от образцов группы I, наблюдался более интенсивный малоугловой рефлекс (рис. 3, а) и более слабое экваториальное рассеяние под малыми углами (рис. 3, б). и 002 ДЛЯ образцов группы II весьма близки к размерам кристаллитов соответствующих образцов группы I. Образец, вытянутый при 90°, не разрывался во время отжига в натянутом состоянии при 120°, в отличие от образца, вытянутого нри комнатной температуре. [c.345]

ПОМ [45], ПКА [41] И Т. д. Типичное перераспределение интенсивности малоугловой дифракции на начальных обратимых стадиях вытяжки представлено на рис. III. 13. Обычно в первую очередь изменяется интенсивность на меридиане рентгенограммы меридиональные рефлексы смещаются в сторону меньших углов и интенсивность их резко падает. Экваториальные рефлексы, напротив, перемещаются в сторону больших углов, но также становятся менее интенсивными. Диагональные рефлексы дольше других остаются неизменными (в некоторых случаях их интенсивность даже вырастает), затем они начинают [c.191]

Согласно этим формулам, степень ориентационного порядка тем выше, чем короче длины дуг экваториальных дифракционных рефлексов. Для идеального ориентационного порядка <а> = О, а 5= lA . Если ориентация молекул произвольна, как в изотропной жидкости, то S= = О, поскольку 7(9) = onst. Для жидкого кристалла S изменяется [c.255]

Расчет функции D(a) связан со сложными вычислениями. Задачу иостроения этой функции можно упростить, предположив, что распределение интенсивности 7(6) какого-либо экваториального рефлекса соответствует D(a). Иными словами, функция экваториального рефлекса равна [c.256]

На рис. 10.10 показана схема основных рефлексов на рентгенограммах ориентированных нематической фазы и смектических мезофаз А и В. Рефлексы смектической фазы А в меридиональном направлении вызваны рассеянием рентгеновского излучения на молекулярных слоях. Они почти точечны и имеют второй и третий порядки. Это говорит о строгой слоистости и высокой степени ориентации молекул в слоях. Экваториальные рефлексы являются следствием периодичности расположения молекул в слое. Угловое размытие этих рефлексов в пределах 20—30 С вызвано наклоном молекул в слое относительно оси 2. [c.263]

Дифракционные рефлексы смектических фаз А и В соответствуют съемке, когда поток рентгеновского излучения скользит вдоль смектических слоев. Если же его направить перпендикулярно смектическим молекулярным слоям, то на рентгенограмме отчетливо вырисовывается гексагональное расположение молекул в слое. На рентгенограмме нематической фазы экваториальные рефлексы более размыты, что является следствием большого наклона осей молекул относительно оси текстуры. Наличие малоугловых меридиональных рефлексов указывает на то, что при переходе вещества из смектического состояния в нематическое слоевая структура полностью не исчезает, а частично сохраняется в высокотемпературной фазе. [c.264]

Молекулярной структуре изотактического полипропилена с относительно низкой регулярностью упаковки цепей посвящено исследование Натта с сотрудниками [17], которые обозначили ее как смектически-мезоморфную модификацию. Собуэ и Табата [18], также изучавшие смектическую структуру, назвали ее новой кристаллической структурой. Такая структура характеризуется тем, что три главных экваториальных рефлекса, появившиеся как результат одноосной деформации изотропной системы, сливаются в один (рис. 4.10) с максимумом расстояния между экваториальными рефлексами 6,12 А. Смектическая структура устойчива при [c.68]

Рис. 9.5. Дифракционные кривые хлопкового волокна с экваториальными а) и мериднанальным (б) рефлексами

Рис. 2.4. Интенсивность экваториальных рефлексов на рентгенограмме целлюлозы до обработки щелочью (Л) и после обработки растворами NaOH (B—D) соответственно с концентрацией 8=12, С=14 и 0=16%.

На pue. 4.IG приведены тер к). и аиические кривые пленок МЦ на воздухе н в глицерине. Наблюдается значительное снижение температуры стеклования МЦ в глицерине (от 457 К до 393 К), а плавление кристаллитов и вязкое течение макромолекул начинается уже при температуре 433 К. В табл, 4.13 приведены результаты рентгеновских исследований пленок МЦ, подвергнутых вытяжке в глицерине при 493 К, а на рис. 4.17 приведены для примера рентгенограммы некоторых пленок. Из табл. 4.13 видно, что с увеличением степени вытяжки пленок МЦ увеличивается ориентация кристаллп тов вдоль направления вытяжки, что проявляется в уменьшении азимутальной полуширины экваториальных рефлексов. [c.94]

Вытяжка, / Вид рентгенограмм Мешплос-костные расстояния, A Азимутальная полуширина экваториальных рефлексов Показатель двойного лучепреломления Дп [c.94]

С ростом степени вытяжки на рентгенограммах наблюдается увеличение интенсивности экваториальных рефлексов и уменьшение их азимутальной полуширины, т. 6. среднего угла 8 ориентации кристаллитов. Это доказывает, что при термомеханической вытяжке одновременно с ориентацией макромолекул происходит их кристаллизация. Видил1о, эти процессы являются доминирующ ими в формировании прочностных и упругих свойств пленок МЦ при малых степенях термомеханической вытяжки 1.0 /. 2.2. При больших степенях вытяжки [c.99]

Бон и др. [45] сообщили, что структура атактического поли-акрилонитрила очень сходна со структурой поливинилкарбазола. Образование характерной структуры, обладающей только поперечным порядкам, было приписано дипольным внутримолекулярным Отталкиваниям, приводящим к более жесткой цепи. Цепь можно моделировать жестким стержнем диаметром около 6 А. Поперечный порядок и продольная неупорядоченность системы изучались методом дифракции рентгенавских лучей на ориентированных образцах. Наблюдались острые экваториальные рефлексы линии, соответствующие слоистой структуре, отсутствовали, а вместо них наблюдалось интенсивное диффузное рассеяние на экваторе. Установлено, что для нолиакрилонитрила не существует аморфного гало. Диаграмма малоуглового рассеяния характеризовалась диффузным рассеянием, относившимся к микропустотам вещества. Полимер было предложено считать на 100% поперечно упорядоченным веществом. Сообщалось, что упорядоченный полимер имел температуру стеклования в той же области температур, что и аморфный полимер. [c.32]

Основным вопросом при изучении ориентации волокна является вопрос о способе количественной характеристики ее в волокне. Известно, что рентгенографические исследования ориентации волокна основаны на методе Дебая — Шерера. Сущность метода состоит в следующем если снимать полностью дезориентированное волокно монохроматическим рентгеновским. ЙГа-излучением на плоской пленке, то на рентгенограмме будут образовываться сплошные дебаевские кольца с равномерным распределением плотности почернения по кольцу. При съемке ориентированных волокон прежде всего будет нарушаться равномерность интенсивности почернения дебаевских колец. Постепенно, по мере съемки все более ориентированных волокон, будут проявляться более интенсивные экваториальные рефлексы, а сами кольца разрываться. И наконец, в случае высокоориентированного волокна мы получим рентгенограмму, близкую к фазердиаграмме Поляни, с правильно расположенными интерференциями и слоевыми линиями. Следовательно, все реальные волокна будут давать рентгенограммы, в которых распределение интенсивности будет варьировать между этими крайними положениями. Поэтому задача количественной оценки ориентации сводится методически к измерению распределения интенсивностей почернения по кругу, как это было сделано Сиссоном и Кларком [13] на хлопке. Характеризуя ориентацию [c.19]

В ряде работ поведение полимеров при вытяжке было сопоставлено с деформационным поведением металлов [33—35]. Сравнивая поведение полимера при вытяжке с поведением металлической проволоки, попытаемся объяснить различия в структуре образцов, вытянутых нри комнатной температуре и при 90°. Для металлов известно [36—38], что холодное вытягивание проволоки сопровождается ее упрочнением, которое тормозит развитие пластической деформации. В случае вытягивания при повышенной температуре упрочнение снимается и протекание процесса пластической деформации облегчается. В связи с изложенным можно предположить, что при вытяжке полиэтилена нри 20° в кристаллитах возникает явление, аналогичное упрочнению в металлах. Так как деформация кристаллитов нри этом затруднена, скалываются, но-видимому, очень небольшие (возможно краевые) части кристаллита. Поскольку эти части кристаллита остаются связанными проходными цепями с большей частью, в полимере возникают фибриллы, неоднородные но сечению. Неоднородность сечения фибрилл, с одной стороны, приводит к сильному уменьшению среднего размера кристаллита в направлении Нцо и к уменьшению интенсивности малоуглового рефлекса, с другой стороны,— к появлению микропор между фибриллами, обусловливающих интенсивное экваториальное рассеяние под малыми углами (рис. 2, а, б). Вы-, тяжка при 90°, когда влияние упрочнения уменьшается, сопровождается скольжением по плоскостям, параллельным направлению Ноог- Процесс скольжения приводит к более однородному сечению фибрилл и, следовательно, к уменьшению интенсивности малоуглового экваториального рассеяния, а также к большей толщине фибрилл. Разумеется, что большая однородность фибрилл по сечению в этом случае обусловлена также процессом рекристаллизации, о котором будет сказано ниже. [c.347]

Газокристалдическое состояние — одно из весьма распространенных фазовых состояний вещества. Его наличие обнаруживается измерением диэлектрической проницаемости, а также теплот превращения. Непосредственные доказательства удается получить методом рентгеноструктурного анализа, который в этом случае указывает на статистический разброс в расположении молекул (можно теоретически рассчитать картины рентгеновской дифракции от подобных образцов [243— 245]). Характерным для этого состояния является наличие одного — трех резких экваториальных рефлексов и крутой спад интенсивности рассеяния. Это состояние проявляет себя и морфологически— оно способствует правильной огранке надмолекулярных структур [246]. [c.85]

В качестве примера можно указать полиакрилонитрил [240], рентгенограммы которого в газокристаллическом свстс-янии характеризуются двумя резкими экваториальными рефлексами с 1/с 2=УЗ. [c.85]

Однако при анализе фазовых диаграмм таких систем возникают некоторые осложнения. Трудно, например, получить значение температуры плавления чистого ненабухшего полимера. Суш,ествует также вероятность того, что растворитель может войти в кристаллическую решетку и стать составной частью кристаллографической структуры. Например, поглощение воды коллагеном и нуклеиновыми кислотами сопровождается усилением экваториальных рентгеновских рефлексов [14, 15], что указывает на проникновение растворителя в упорядоченную фазу. При этих обстоятельствах условия равновесия, определяемые соотношением (10), уже не достаточны, и должны быть выполнены некоторые дополнительные требования. В частности необходимо, чтобы удовлетворялось равенство [c.54]

Если молекулы в ламелях блочного полимера действительно имеют наклон, то обычно наблюдаемые уширения большеугловых рентгеновских экваториальных рефлексов частично кристаллических полимеров могут быть обусловлены теми же геометрическими ограничениями, которые только что были рассмотрены для ламелей, получаемых при кристаллизации из разбавленных растворов. В таком случае, оценки размеров кристаллитов по уширению рефлексов соответствуют размерам лишь кажущихся кристаллитов, а не истинно существующих, и требуется пересмотр общепринятых представлений. Сделать окончательные выводы на основании единичных данных, естественно, не представляется возможным, но несомненно на результаты, полученные при использовании метода рамановского рассеяния, следует обратить внимание. [c.42]

Большие изменения, однако, зарегистрированы при изучении радиальной ширины большеугловых меридиональных и экваториальных рефлексов, что свидетельствует об изменении размеров и упорядоченности кристаллитов при отжиге. Кроме того, особенно существенны превращения картин малоуглового рассеяния, которые показали, что радикальная перестройка при отжиге происходит на надмолекулярном уровне (рис. II. 18, табл. II. 2) [89, 91, 93, 102, 104]. [c.126]

Изменения в кристаллических областях могут быть определены с помощью метода большеугловой ренггеновской дифракции [128, 129]. При этом, очевидно, возможны изменения меж-плоскостных расстояний, а также размеров кристаллитов. Изменение межплоскостных расстояний в элементарных ячейках приведет к смещению дифракционных максимумов, которое можно количественно измерить с помощью рентгеновских дифрактометров. Смещение рефлексов, лежащих на слоевых линиях, свидетельствует об изменении расстояний вдоль цепи, что связано с изменениями валентных углов и связей. Смещение экваториальных рефлексов — об изменении в направлении, перпендикулярном направлению цепи, т. е. об изменении межмолекулярных расстояний. Растягивающие усилия увеличивают межплоскостные расстояния. Это позволяет найти экспериментальные значения модуля упругости кристаллитов в определенном кристаллографическом направлении Е ш] из соотношения [c.140]

Растягивающие усилия, перпендикулярные экваториальным ламелям, вызывают их раздвижение за счет деформируемой аморфной прослойки. Поскольку эта деформация протекает легче всего, меридиональные области малоуглового кольцевого рефлекса в первую очередь изменяют свое положение. [c.193]

Сделать вывод о дискретном характере перестройки по наблюдению за изменением большеугловых рентгенограмм значительно труднее. Однако, разница в полуширинах исходного кольцевого (110) и экваториального (110) рефлексов, наблюдаемого от растянутого образца, свидетельствует о том, что кристаллиты микрофибриллярной структуры иные, чем в сферолитной. Все это позволяет предполагать, что они образовались в результате перекристаллизации полимера в области шейки, а не являются блоками старой структуры, лишь по-новому ориентированными. Л 1ногие авторы (Samuels, см. [16 55]), однако, рассматривают процесс перестройки сферолитной структуры в микрофибриллярную именно как вырывание из ламелей складчатых [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология