Конфигурация атактическая

Рис. 29-7. Конфигурации атактического, изотактического и синдиотактического поли-

При изучении термостойкости полипропиленоксида были использованы образцы двух типов [7] атактический и изотактический полипропиленоксид. Термин изотактический означает, что каждый последующий асимметричный центр имеет одну и ту же конфигурацию. Атактический полимер был получен в виде стеклообразного тела, молекулярный вес его был равен 16 000. Изотактический полимер представлял собой кристаллическое вещество с температурой плавления 70° и характеристической вязкостью 2,5, что [c.245]

Полимеризация несимметричных олефинов по карбкатионному механизму в общем случае должна привести к образованию цепей полимеров с нерегулярным чередованием атомов углерода, имеющих различную пространственную конфигурацию (атактические полимеры). В случае диенов при этом также образуются макромо- [c.258]

Полимер атактический - полимер, в макромолекулах которого беспорядочно (статистически) чередуются асимметрические атомы углерода П- и Ь-конфигурации. [c.402]

При полимеризации бутадиена возможно образование нескольких стереоизомерных линейных структур. 1,2-Присоединение, как и у других винильных соединений, дает изотактические, синдиотактические и атактические цепи. При 1,4-присоединении могут образоваться структуры с цис- и транс-конфигурацией двойных связей в цепи. Эти теоретически возможные полимеры были получены с помощью соответствующих катализаторов. [c.938]

Возможны три вида пространственного расположения замещающих групп. В зависимости от этого могут быть три типа полимеров изотактические, синдиотактические и атактические. Первые две структуры, или конфигурации, — изотактическая и синдиотактическая — являются структурами стереорегулярными. [c.249]

АТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ —высокомолекулярные соединения,,в цепи которых третичные атомы углерода с различной пространственной конфигурацией чередуются нерегулярно. Боковые заместители у А. п. расположены в любом положении относительно основной полимерной цепи вследствие нерегулярности пространственной структуры А. п. аморфны, менее прочны, лучше растворяются и размягчаются при более низких температурах, чем соответствующие стереорегулярные полимеры (изотак-тические и синдиотактические), образующиеся при стереоспецифической полимеризации. [c.33]

Сущность стереоспецифичной полимеризации заключается в создании строго упорядоченной пространственной структуры линейной цепи этого полимера. При полимеризации пропилена в цепи полимера возникают асимметрические атомы углерода. Их конфигурация может чередоваться беспорядочно, это атактический полипропилен [c.329]

Полимеры, в которых беспорядочно чередуются асимметрические атомы D- и L-конфигурации, называются атактическими полимерами. [c.23]

Атактический полимер — это полимер, у которого стереоизомерные конфигурации при всех центрах основной цепи являются совершенно беспорядочными. [c.14]

Рис. 19.25. Стернческие конфигурации полимерных цепей, а — изотактическая б — синдиотактическая в — атактическая.

Рис, 1,2. Схематическое изображение конфигурации полимеров типа (СНК-СН2) а - синдиотактического б - изотактического в - атактического [c.18]

Изображенный на схеме атактический полимер интересен в одном отнощении. Поскольку способы присоединения соседних звеньев равновероятны (а в какой мере это так—определяется уже конкретными условиями полимеризации), то, если цепочка содержит п связей между звеньями, она может существовать в 2" конфигурациях. Иными словами, даже если в цепях нет грубых дефектов типа рассмотренных выше и все они одной и той же степени полимеризации (т. е. /г+ 1), они все же не представляют собой континуум экземпляров, т. е. различимы. [c.35]

Поскольку мы уже воспользовались термином конфигурация, надо дать ему строгое определение. Но введем сначала понятие первичной структуры. Изображенная выще схема атактического винилового полимера дает исчерпывающее представление о порядке и способе чередования повторяющихся звеньев. Это и есть первичная структура, причем этот термин немедленно распространяется на любые двойные или тройные сополимеры, например, [c.36]

Полимеры со статистическим распределением стерической конфигурации называются атактическими полимерами. [c.31]

В зависимости от конфигурации асимметрических атомов различают изо-. тактические полимеры, в макромолекулах которых все асимметрические ато мы С имеют одинаковые конфигурации, синдиотактические полимеры, в макромолекулах которых асимметрические атомы имеют обе чередующиеся конфигурации, и атактические полимеры без определенного порядка в распределении конфигурации асимметрических атомов [c.571]

Как видно из данных табл. 12, повышение температуры приводит к изменению микроструктуры в сторону ее приближения к атактическому полимеру. Отношение а / (1 — а) подчиняется закону Аррениуса, что позволило определить разность энергий активации реакций, приводящих к dd- (или II-) и к dl- (или Ш-) конфигурациям. Согласно данным работы [18], [c.92]

Атактические полимеры аморфны, изотактические и снндиотактиче-ские кристалличны, так что конфигурацию их цепей можио установить рентгенографическими исследованиями. [c.937]

Если конфигурации псевдоасимметрических атомов макромолекул одинаковы, такие цепи называются изотактическими, если конфигурации псевдоасимметрических атомов в мономерных звеньях противоположны и строго чередуются одна за другой, то такие цепи называют синдиотактическими. Макромолекулы, включающие случайную последовательность конфигураций псевдоасимметрических атомов, называют атактическими (рис. 1.2). [c.24]

Ионная полимеризация может характеризоваться значительно большей стереоспецифичностью, чем радикальная. Это обусловливается не только взаимодействием заместителей концевых звеньев растущих полимерных цепей, но и участием в элементарных актах роста других компонентов каталитического комплекса, в частности, противоиона. Если активным центром на конце растущей цепи является ионная пара, то противоион оказывается одним из компонентов переходного комплекса, образующегося в реакции роста цепи. Поэтому он может влиять на фиксацию той или иной пространственной конфигурации, концевого звена растущей цепи. В некоторых случаях влияние противоиона, по-видимому, сводится к чисто стерическим эффектам, т. е. можно рассматривать противоион как своеобразный дополнительный заместитель в концевом звене растущей цепи. Например, при катионной полимеризации винилизобутилового эфира на катализаторе ВРз-НаО (противоион ВРзОН-) при —70°С образуется атактический полимер, при полимеризации в тех же условиях на катализаторе ВРз-(С2Н5)20 противоион ВР3ОС2Н5) образуется изотактический полимер. Увеличение объема противоиона значительно усиливает стереоспеци-фический эффект при росте цепи. [c.26]

Эти конфигурации можно отчетливо представить себе, если предположить, что углерод-углеродная цепь лежит на плоскости в виде растянутой зигзагообразной конформации. Если заместители в монозамещенном виниль-иом мономере расположены беспорядочно над или под плоскостью углеродной цепи, полимер не имеет стерсо-регулярной структуры и называется атактическим [c.247]

При полимеризации высших олефинов не только молекулярный вес, но и строение полимера можно регулировать, изменяя соотношение компонентов катализатора. Выход стереорегулярных и атактических полимеров, получаемых из пропилена и других а-олефпиов, в сильной степени зависит от строения катализатора. При полимеризации диолефинов соотношение изотактиче-ского, синдиотактического и атактического полимеров определяется строением катализатора. Этот же фактор определяет и соотношение 1,2- и 1,4-конфигурации, а также соотношение г мс-1,4- и т/>акс-1,4-конфигурации. [c.289]

П., макромолекулы к-рых построены из звеньев одинаковой пространств, конфигурации или из звеньев разл. конфигурации, по чередуюп ихся в цепи с определ. периодичностью, наз. стереорегулярными полимерами, П. с произвольным чередованием звеньев разл. пространств, конфигурации — нестереорегулярными (атактическими). [c.111]

Одной из характерных особенностей катализатора Циглера — Натта является стереохимия полимеризации. Радикальная и катионная полимеризация моиозамещенных олефинов приводят к продукту с произвольной стереохимнческой конфигурацией. Такой продукт называется атактическим полимером-. [c.408]

Имеются два типа стереорегулярных винильных полимеров — изо-тактические и синдиотактические — в зависимости от того, имеют ли последовательные псевдоасимметрические атомы углерода одинаковые или противоположные энантиоморфные конфигурации. Эти два типа структур показаны на рис. 19.25 наряду со структурой, имеющей статистическую конфигурацию. Структуры с меньшей степенью порядка, чем изотактические или синдиотактические, называются атактическими. Некоторые полимеры (стереоблочные) состоят из чередующихся изотакти-ческих и синдиотактических участков цепей. Циглеру и Натта, которые [c.595]

Характерно, что температуры стеклования каучука и гуттаперчи тоже близки друг к другу по своей величине Пространственные изомеры, например атактический и изотактический полипропилен, также характеризуются одинаковыми температурами стеклования, что свидетельствует о постоянстве гибкости цепной молекулы, независимо от ее конфигурации. Поэтому можно предположить, что изменение конфигурации цепных молекул полимеров, находящихся в высокоэластичном состоянии оказывает скорее косвенное влияние на газопроницаемость, так как транс-изомеры и изотактические изомеры, обладая более прямой регулярно построенной линейной молекулой, легче образуют кристаллические структуры, как известно, способствующие снижению проницаемости. В работебыла изучена проницаемость натурального каучука, гуттаперчи и г ис-гранс-полиизо-прена (мольное соотношение 2 3) в интервале температур 323—363 К по отношению к парам н-бутана. Полученные результаты свидетельствуют о постоянстве значений Р, О а для всех трех исследованных полимеров. [c.71]

В атактическом полимере (8) метяльные группы хаотически распределены по обе стороны плоскости. Подбирая условия реакции, удается получить один из стереоизомерных полипропиленов. С помощью стереоспецифических катализаторов можно контролировать также конфигурацию двойных связей в поли.мере. Так, при полимеризации изопрена получен полимер, практически идентичный природному каучуку, т. е.. 4-полиизопрен. [c.308]

Регулярно чередующееся расположение однотипных боковых групп по одну и другую сторону основной цени определяет син-диотактическую конфигурацию. При нерегулярном пространственном расположении боковых заместителей создается атактическая структура линейной макромолекулы полимера. [c.13]

В монотактических полимерах, подобных полипропилену, все хиральные центры могут обладать одной и той же конфигурацией, в этом случае говорят об изотактическом полимере, обозначаемом символом И. Если хиральные центры попеременно регулярно обладаютили 5-конфигурацией, то такой полимер рассматривают как синдиотактическийц обозначают символом st, В атактических полимерах, обозначаемых символом а/, хиральные центры противоположной конфигурации расположены беспорядочно в статистическом распределении. [c.713]

Случайное (статистическое) размещение заместителей по отношению к плоскости, произвольное чередование О- и -конфигураций (нестереорегулярные атактические полимеры). [c.174]

Стереорегулярная полимеризация открывает широкие возможности для синтеза из одного и того же мономера полимеров с самыми различными свойствами, зависящими от характера чередования звеньев и их конфигурации в макромолекуле, от формы последней и от способности полимера кристаллизоваться или оставаться аморфным. Например, изотактический полипропилен представляет собой жесткий пластик с т. пл. 176 С, а атактический полимер — каучукоподобный материал. Подобные же различия наблюдаются в свойствах оптически деятельных полимеров и их ра-цематТэв. [c.198]

В процессе синтеза наиболее часто реализуются соединения повторяющихся звеньев типа голова к хвосту . Если в полимерной цепи встречаются соединения типа голова к голове , то полимер является нерегулярным. В последнем случае говорят, что полимер атактический. Важное значение имеют стереорегулярные полимеры, у которых все повторяющиеся звенья и все боковые привески располол<ены в строго определенном порядке. Наиболее явно стереорегулярность проявляется у изотакти-ческих и синдиотактических полимеров. К изотактиче-ским относятся полимеры, у которых повторяющиеся звенья имеют одинаковую конфигурацию. Химическое строение изотактического полимера можно представить в виде [c.12]

Из различных форм изомерии, возможных в полимерных цепях (см. гл. 2), наибольшее значение имеет относительная стереохими-ческая конфигурация псевдоасимметрических центров, особенно доступная для исследования методом ЯМ.Р высокого разрешения. Теперь, конечно, хорошо известно, что физические, механические и (в меньшей степени) химические свойства винильных и диеновых полимеров определяются, главным образом, их стереохимической конфигурацией. Например, кристаллический изотактический полиметилметакрилат плавится при 160 °С, сиидиотактический полимер — при 200 °С, а атактический полимер не кристаллизуется. Изотактический полипропилен кристалличен и плавится при 180 °С, тогда как атактический полимер маслообразный или каучукоподобный. [c.77]

Изучению структуры и конформации полиалкилакрилатов методом ЯМР и в особенности изучению направления присоединения к двойной связи в ходе роста цепи посвящено много работ [1—9] (см. гл. 8). Этот класс полимеров очень удобен для подобных исследований, так как в этом случае разница в химических сдвигах /п-метиленовых протонов, как и в метакрилатах, весьма велика. На рис. 4.1, а представлен снятый на частоте 100 МГц спектр ЯМР протонов основной цепи изотактического полиизопропилакрилата, полученного полимеризацией в присутствии реактива Гриньяра [2, 3]. (На спектре не показаны не используемые для анализа сигналы протонов боковой цепи — дублет метильных групп при 8,76т и септет метинильного протона при 4,96-с). На рис. 4.1,г показан спектр атактического (преимущественно синдиотактического) полимера, полученного в присутствии свободнорадикального инициатора. Независимо от конфигурации цепи а-протон в обоих спектрах дает сигнал с центром при 7,42г, представляющий собой квинтет, который можно было ожидать при условии, что константы спин-спинового взаимодействия а-протона с четырьмя соседними р-протонами приблизительно равны (см. ниже). В работе Иосино и др. [5] на основе ряда остроумных опытов на модельных соединениях установлено, что мультиплет при 7,86т принадлежит син(или эритро)-протону, а мультиплет при 8,31тг — анти (или трео)-протону (см. разд. 2.2). [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология