Поливинилхлорид атактический

Полезно сопоставить свойства поливинилхлорида и полиэтилена в связи с различиями в их структуре. В поливинилхлориде имеется более сильное межмолекулярное взаимодействие, обусловленное присутствием в цепи атомов хлора, что приводит к получению более твердого и жесткого материала с гораздо более высокой температурой стеклования. Кроме того, из-за влияния атомов хлора поливинилхлорид значительно полярнее полиэтилена и обладает более высокой диэлектрической проницаемостью. Рентгеноструктурные данные показывают, что степень кристалличности поливинилхлорида очень мала (5%) и что промышленный полимер имеет почти целиком атактическую структуру с лишь небольшими включениями коротких синдиотактических сегментов. Опытами по восстановлению промышленного поливинилхлорида было также установлено наличие у него значительной, хотя и переменной по величине, степени разветвленности. [c.259]

Полистирол атактический Поливинилхлорид Полн-п-хлорстирол Полиметилметакрилат Поливинилацетат Сополимер стирола с акрило-нитрилом (72 28) [c.58]

Озонируемый полимер может быть в виде волокна или пленки (в этом случае прививка происходит на поверхности) или находиться в растворе. В качестве исходных полимеров использовали полиэтилен, поливинилхлорид и полибутадиен. Изотактические и атактические ноли-а-олефины также подвергали озонированию, после чего проводили привитую сополимеризацию с виниловыми мономерами. Полиамидные и полистирольные волокна и пленки [161, 162] озонировали и затем осуществляли модификацию их поверхности прививкой полистирола и различных полярных виниловых мономеров. Целлюлозу и крахмал также озонировали и модифицировали прививкой виниловых мономеров [163, 164]. [c.294]

Формированию более совершенных кристаллических структур, а также повышению скорости кристаллизации способствует регулярность строения полимерных цепей. Так, полиэтилен кристаллизуется очень быстро и дает хорошо оформленные кристаллы. Например, при 123°С полиэтилен высокой плотности кристаллизуется за 20 мин, хотя эта температура на 14° С ниже температуры плавления его кристаллов. Наличие полярных заместителей, как правило, способствует лучшей кристаллизации благодаря повышению межмолекулярного взаимодействия. Однако при этом будут возрастать времена релаксации и особенно при нерегулярном пространственном расположении заместителей скорость и степень кристаллизации могут уменьшаться (атактический поливинилхлорид). Наличие разветвлений в макромолекулах, а также громоздких нерегулярно расположенных заместителей снижает степень кристаллизации вследствие увеличения времени релаксации в таких полимерах по сравнению с регулярно построенными неразвет-вленными макромолекулами. [c.120]

Характерным для температурной зависимости теплопроводности аморфных полимеров является наличие максимума при температуре стеклования. Ниже температуры стеклования теплопроводность практически постоянна или увеличивается с повышением температуры, а выше температуры стеклования — понижается. Такое изменение теплопроводности наблюдается у натурального каучука полиизобутилена поливинилхлорида с различным содержанием пластификатора полиметилметакрилата полистирола 95,98-133 полихлортрифторэтилена атактического полипропилена поликарбоната . [c.193]

На основе исследования зависимости ИК-спектров поливинилхлорида от температуры полимеризации и от кристалличности образца полосы 605 и 635 м приписаны валентным С—С1-колебаниям в регулярных синдиотактических областях полимера, а 615 и 693 смг —неориентированным и атактическим областям. [c.491]

Низкотемпературная полимеризация винилхлорида под влиянием радикальных инициаторов в последние годы приобретает все большее значение в связи с тем, что этот способ полимеризации позволяет получать стереорегулярный кристаллический поливинилхлорид, который отличается от обычного атактического поливинилхлорида повышенной плотностью, более низкой вязкостью, хорошими волокнообразующими свойствами, повышенным модулем Юнга, температурой стеклования и температурой плавления. Так, например, полимеризация винилхлорида при температурах от +50 до —80°С приводит к получению полимеров, у которых по мере снижения температуры полимеризации увеличивается длина молекулярной цепи микрокристаллов от 40 до 85 А и соответственно возрастает плотность от 1,378 до 1,393 Модуль Юнга у поливинилхлорида, полученного при —15° С, в полтора раза выше, чем у обычного полимера. [c.462]

Наряду с атактическим поливинилхлоридом, имеющим гетеротактическую микротактичность, спектр которого представлен на рис. 7.3 (температура стеклования Tg равна 80°С), был получен полимер с более высокой температурой стеклования 108°С) [13]. Эта форма поливинилхлорида характеризовалась большей синдиотактичностью, что отражалось на форме сигнала метинового атома углерода (рис. 7,6) [4]. [c.192]

Для аморфных полимеров типично возрастание теплопроводности при повышении температуры до температуры стеклования Тд, выше Тд теплопроводность уменьшается (рис. 38). Падение теплопроводности выше Тд наблюдалось для ряда аморфных полимеров натурального каучука, полиизобутилена, поливинилхлорида, атактического полипропилена, полиметилметакрилата [19, 25—28]. Айерман [26, 27] попытался объяснить это явление, пользуясь модельными представлениями, которые, по его мнению, можно применить ко всем аморфным веществам. [c.149]

Натта [157, 158] изучил пероксидирование поли-а-олефинов и нашел, что при применении изотактических полипропилена и полибутена-1 окисление, которое может быть проведено при 70—80°, происходит только на поверхности, в то время как для атактических полимеров окисление может происходить во всем объеме образца. На пероксидированные поли-а-олефины были привиты затем полистирол, полиметилметакрилат и поливинилхлорид. [c.293]

Если прн хлорфосфорилированни кислород заменить серой (при температуре выше 140°С), то продукт взаимодействия с низкомолекулярным атактическим полниропиленом может служить поверхностно-активным веществом и стабилизатором для хлорсодержащих полимеров, в частности поливинилхлорида [119]. [c.140]

У полимеров, образующих ряд изомерных форм, способность кристаллизоваться во многих случаях тесно связана со стереорегулярностью молекулярных цепей. Было найдено, что в общем случае изотактические или синдиотактические изомеры кристаллизуются, тогда как атактические изомеры не кристаллизуются. К обычным полимерам, для которых выпол-няётся это правило, относятся полипропилен [92, 96], полистирол [100] и полиметилметакрилат [26, 128]. Тем не менее изредка наблюдается небольшая степень кристалличности у полимеров, считающихся атактическими, приготовляемых без применения стереоспецифических катализаторов. Это связано со следами стереорегулярностй, имеющимися, например, у поливинилхлорида [94], частично кристаллизующемся нри наличии синдиотактических последовательностей в преимущественно атактических цепях. [c.409]

Выбор методик в данном выпуске интересен тем, что в него включены, в частности, способы получения кристаллического и атактического полистирола, кристаллического поливинилхлорида, стереорегулярно-го поливинилтрифторацетата и др. [c.4]

В предыдущих разделах было показано, что параметры, хара ктеризующие акустические свойства полимерных материалов, в значительной степени зависят от их структуры. Это особенно важно для исследования аморфных полимеров, для которых прямые структурные методы, как правило, не дают достаточной информации. Между тем сведения о надмолекулярной организации аморфных полимеров, получаемые в результате акустических исследований, обычно скудны. Это обусловлено, в частности, тем, что акустические измерения зачастую проводятся в сравнительно узком интервале температур. Причиной, препятствующей получению пп-формации о структуре полимеров, является и различие в применяемых методах акустических измерений, затрудняющее сопоставление экспериментальных данных. В связи с этим были предприняты [19] исследования акустических свойств некоторых широко распространенных аморфных полимеров в широком интервале температур методом свободных крутильных колебаний. Объектом исследований служили следующие материалы атактический полистирол, поливинилхлорид, полиметилметакрилат, поликарбонат, полисульфои. [c.277]

На основании представлений, развитых в предыдущем разделе, можно установить связь между свойствами многих важных в промышленном отношении тер мо пластиков и эластомеров и их химическим строением. Теперь должно быть понятно, почему простые линейные полимеры типа полиэтилена, полиформальдегида и политетрафторэтилена представляют собой кристаллические вещества, обладающие довольно высокими температурами плавления. Полученные обычным способом поливинилхлорид, поливинилфторид и полистирол обладают гораздо меньшей степенью кристалличности и имеют более низкие температуры плавления у этих полимеров физические свойства сильно зависят от стереохимической конфигурации. Полистирол, полученный методом свободнорадикальной полимеризации в растворе, является атактическим. Этот термин означает, что если ориентировать углеродные атомы полимерной цепи, придав ей правильную зигзагообразную форму, то фенильные боковые группы окажутся распределенными случайным образом по одну и по другую сторону вдоль цепи (как это показано на рис, 29-7). При полимеризации стирола в присутствии катализатора Циглера (разд. 29-5,А) образуется изотактический полистирол, отличающийся от атактического полимера тем, что в его цепях все фенильные группы распо- [c.498]

Переход полимера из твердого в жидкое состояние (расплав) может происходить либо при температуре стеклования Тс (для некристаллизующихся полимеров типа атактических полистирола, полипропилена, поливинилхлорида и т. п.), либо при температуре плавления Гпл (для кристаллизу- [c.6]

Изучение полимеризации винилфторида (ВФ) и сополимеризации его с этиленом и другими сомономерами в растворе этилацетата, диметилформамида или хлористого метилена при 30° С показало, что гетерогенные катализаторы (Ti lg, V ls+алюминийалкилы) неэффективны. Наилучшие результаты получены с системой VOAAa—A1R(0R) 1 нри соотношениях A1/V 2,0 [864]. Применение комплексных катализаторов не повышает стереорегулярности полимера по сравнению с обычным атактическим поливинилфторидом, что указывает на свободнорадикальный механизм полимеризации. Более высокая степень кристалличности поливинилфторида и поливинилхлорида, синтезированных в присутствии комплексных катализаторов, обусловлена большей химической регулярностью полимерных цепей [864, 865]. [c.168]

Прививка виниловых мономеров на окисленные атактические а-оле-финовые полимеры приводит к получению полимеров с интересными свойствами. Например, в результате прививки винилхлорида наноли-сс-оле-фины, которую можно осуществить в водной эмульсии в присутствии полиэтиленаминов, препятствующих образованию гомополимера, наблюдается эффект пластификации, т. е. ноли-а-олефины пластифицируют поливинилхлорид. Поли-а-олефины не препятствуют ассоциации цепей поливинилхлорида друг с другом и, в то же время прививка препятствует разделению двух полимеров. В противоположность обычной пластификации ноливинилх.лорида в данном случае температура перехода второго рода заметно не снижается. Вместе с тем прочность и разрывные удлинения возрастают. [c.160]

Кристаллизация полимеров из концентрированных растворов в высокомолекулярных растворителях была изучена на примере систем изотактический полистирол — атактичеС(у йй полистирол и поли-е-кап-ролактон - поливинилхлорид. В первом, с чае температура стеклования обоих компонентов приблизительно одинакова. Во втором случае увеличение содержания поливинилхлорида приводит к увеличению температуры стеклования смеси от температуры стеклования чистого (аморфного) поли-е-капролактона (-71° С) до температуры стеклования поливинилхлорида (+82° С). При кристаллизации смесей различного состава изотактического полистирола молекулярного веса 550000 с атактическим полимером молекулярного веса 900— 1800 000 Иех и [c.264]

Бромирование полиэтилена описано в [128], а направленное фторирование углеводородных полимеров —в [129]. В [130] исследовано влияние растворителя на хлорирование поливинилхлорида. Изучение хлорирования в диметилформамиде при различных температурах показало, что при 25—50°С содержание хлора может достигать 58,2% (мае.). При повышенных температурах наблюдается дегидрохлорирование. Более высокая растворяющая способность диметилформамида обеспечивает более высокое содержание связанного хлора, но высокая основность этого растворителя вызывает интенсивное дегидрохлорирование. В [131] сообщается о распределении хлора при хлорировании поливинилхло-уида различными методами. Протекание этой реакции зависит и от тактичности поливинилхлорида [132, 133] на степень хлорирования влияет содержание синдиотактических структур. Продукты с синдиотактичностью более 56%, в которых чередуются синдио-тактические и изотактические диады, энергично поглощают хлор. В литературе сообщается о хлорировании и сульфохлорировании полиэтилена низкой и высокой плотности [134] и полипропилена [135, 136]. При хлорировании и сульфохлорировании атактического полипропилена [137] в U были получены продукты, содержащие от 3 до 72,3% хлора, и сульфохлорированный полипропилен с содержанием 3—54,4% хлора и 1,2—5,9% серы. Одновременно определено влияние замещения в полимерной цепи на относительную молекулярную массу, характеристическую вязкость и температуру стеклования полимера. Особенно интересны динамические и механические характеристики, изменения которых обусловлены распределением хлора в процессе хлорирования атактического по-липропилена. В случае хлорирования изотактического полипропилена с увеличением содержания хлора снижается доля кристаллических областей. При этом признаков деструкции и сшивания не обнаружено. Галогенирование других линейных полимеров возможно при наличии в их структуре атомов водорода, способных к замещениго (см. также [124]). [c.133]

Рассмотренные выше модели структур относились к тем областям в образцах ПВХ, которые дают кристаллическую дифракционную картину. Однако весовая доля таких высокоупорядоченных областей, как показано ниже, относительно невелика даже в наиболее упорядоченных образцах. Пока не предложено моделей, описывающих структуры некристаллизующейся части ПВХ, как это сделано, например, для атактического полистирола и л-галогенстиролов . Дифракционная картина аморфизованных образцов поливинилхлорида характеризуется четырьмя диффузными максимумами в области 3—100° 28(СиКа), положение которых приведено в табл. УП.4. Дифрактограммы закаленного расплава ПВХ приведены на рис. УП.Ю.—УП.12. [c.208]

Влияние степени стереорегулярности поливинилхлорида на константы /( и а и вообще на молекулярные свойства в растворе специально не исследовалось. Однако подобные исследования, проведенные для некоторых других полимеров, пoкaзaли , что для вычисления молекулярного веса по уравнению Марка — Куна — Хувинка регулярность цепи полимера не играет роли, так как было доказано, что в случае полипропилена и полистирола для атактических и изотактических полимеров эти коэффициенты одинаковы. Из табл. [c.232]

Поливиниловые полимеры. Из ряда поливиниловых полимеров наибольший интерес в качестве материалов для мембран представляют поливинилхлорид (ПВХ), —(—СНг—СНС1—)п—, и его сополимеры. Вследствие наличия атома хлора вращение относительно С—С-связи главной цепи в ПВХ несколько затруднено. Диполь С—С1 увеличивает также силу когезии до 6 = 9,5 по сравнению с 6 = 8,0 для полиэтилена. Поливинилхлорид является кислотой Льюиса и растворяется в основных растворителях, особенно хорошо — в тетрагидрофуране (6 = 9,5) и циклогексаноне (6=9,9). Это жесткий полимер с относительно высокой Гс=80°С. Промышленный ПВХ получают полимеризацией при свободнорадикальном инициировании при температуре около 50 °С. Он является преимущественно атактическим аморфным полимером со значительным числом разветвлений, но в [c.137]

Смотреть страницы где упоминается термин Поливинилхлорид атактический: [c.77] [c.302] [c.138] [c.159] [c.43] [c.13] [c.131] [c.265] [c.174] [c.465] [c.12] [c.12] [c.298] [c.502] [c.23] [c.497] [c.49] [c.141] [c.298] [c.539] [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология