Гаусса константы скорости реакции

Любое соединение, молекула которого имеет ядро, обладающее спином, может давать ядерный магнитный резонанс. К таким ядрам относятся протон, ядра обычных изотопов азота и фтора и менее распространенных изотопов углерода и кислорода, но не или Ядро со спином, как и электрон, имеет магнитный момент, связанный с осью спина, и в магнитном поле он будет располагаться в какой-то степени подобно магнитной стрелке, причем его момент займет одну из некоторых определенных ориентаций по отношению к полю. Эти ориентации различаются энергиями. Можно перевести ядро из одной ориентации в другую, прикладывая второе магнитное ноле, обычно перпендикулярное первому, меняющееся с определенной резонансной частотой. Если основное поле имеет напряженность порядка 10 гаусс, резонансная частота находится в радиодиапазоне. Такой ядерный магнитный резонанс аналогичен электронному парамагнитному резонансу (гл. 10). Как и в случае ЭПР, по данным ЯМР можно определить структуру спектра поглощения и ширину линий. Они зависят от времени жизни протона (или другого ядра) в данном окружении и меняются, если соединение участвует в реакции, которая меняет это время жизни. Типичное время реакции, определенное этим методом, равно примерно 1—10 сек . Следовательно, можно вычислить константы скорости были определены константы вплоть до 10 л- моль -сек . [c.219]

При обмене Си(1) — Си(П) ширина линии удваивается (от 8 до 17 гаусс), когда концентрация Си(П) равна 10" М. Отсюда константа скорости первого порядка около 10 сек" . Возможность наблюдения такого большого значения обусловлена исключительной шириной и уширением линий для Си. Если предположить бимолекулярную реакцию между Си(1) и Си(П), константа второго порядка будет, очевидно, равна примерно 10 л [c.259]

Поскольку прямая и обратная реакции первого порядка, количества веществ в крайних зонах должны уменьшаться по экспоненциальному закону. Пусть исходная смесь делится на доли (1 — р) и р для молекул А и В соответственно. Тогда к моменту t доля (1—Р) ехр (—kit) будет находиться в виде Аир ехр (— k t) в виде В, где и — эффективные константы скорости прямой и обратной реакций. Тогда общая доля вещества в промежуточной области будет 1 — (1 — Р) ехр (— k t) — р ехр —.k t). При достаточно больших произведениях k t и kj все молекулы окажутся в промежуточной полосе между А и В. В этих условиях почти любая молекула должна совершить хотя бы один переход из А в В и наоборот. Концентрационный профиль должен приблизиться к кривой Гаусса, положение вершины которой будет, очевидно, определяться временем пребывания в А- и В-формах. [c.219]

Данные, иллюстрируемые рис. 25, дают сведения о неоднородности поверхности, поскольку речь идет об абсолютной скорости реакции обмена. Имеется серьезное основание предположить, что при всех температурах опытов по изотопному обмену достигалось почти полное покрытие адсорбированным водородом всех участков субструктуры. Если предположить, что механизм реакции обмена одинаков для всех участков поверхности, то удельные константы скорости, не зависящие от температуры (на единицу поверхности), должны быть равны на таких участках, и неоднородность будет исключительно обусловлена различием величии энергии активации. Тщательный анализ экспериментальных данных показал, что распределение участков поверхности по энергиям активации может быть с достаточным приближением выражено функцией Гаусса [c.204]

Скорость обменной реакции типа К- + КН КН + К- Х + Х 1 Х1-Х может быть измерена по уширению линии спектра ЭПР. Если линия поглощения имеет лорентцеву форму, то в предельном случае медленного взаимного превращения уширение линии в гауссах на полувысоте ЛЯ связано со средним временем жизни парамагнитной частицы т соотношением ЛЯ= 1/(т7<.). Поскольку т связано с константой скорости обмена к соотношением 1/т к [КН1, отсюда к V,, ЛЯ /(КН . [c.352]

Были найдены плотности распределения величин lg/гкaт, 1ё м, lg (йкат/Км) (рис. 3.1). Плотности распределения близки к нормальной логарифмической кривой Гаусса. Кривая плотности распределения кат. приведенная на рис. 3.1, содержит,, по крайней мере, две загадки. По каталитической эффективности ферменты различаются более чем в 10 раз, но тем не менее распределение ферментов по кат представляется достаточно узким. Среднеквадратичное отклонение не превышает одного порядка. При этом практически отсутствуют ферменты, имеющие кат Ю с и выше. Наиболее широко распространены ферменты, константы кат в которых имеют порядок 10 с . Представляется удивительным тот факт, что в отличие от обычных химических реакций, диапазон констант скоростей которых очень широк (10 с —10 ° с- ) [25, 26], ферментативные реакции весьма унифицированы по кинетическим па- [c.72]

Прежде чем рассматривать кинетические закономерности. х -рактерные для импульсного микрореактора, отметим, что в этом реакторе часто не достигается условие стационарности процесса. Этот факт можно использовать для получения дополнительной информации однако результаты, полученные в импульсном реакторе, могут оказаться нетипичными при работе в стационарных условиях. Если реагенты адсорбируются на катализаторе слабо и обратимо, импульс проходит через реактор со скоростью газа-носителя. При линейной изотерме адсорбции время просто умножается на константу закона Генри [14]. Для реакций первого порядка концентрационный профиль импульса и его размывание, происходящее при прохождении через реактор, не имеют значения. так как в единицу времени расходуется постоянная доля реагента независимо от концентрационного профиля [14]. На скорости реакций других порядков и типов, например реакций, подчиняющихся кинетическому уравнению Ленгмюра — Хиншелвуда, оказывают влияние концентрационные профили и размывание в реакторе, и простой анализ зависимости степени превращения от скорости потока газа-носителя может привести к неверным кинетическим уравнениям. Меррил и др. [59] дают численные решения дифференциальных уравнений потока и реакции в импульсном реакторе для распределения типа Гаусса и других концентрационных профилей и для нескольких типов кинетических уравнений. Из данных по гидрогенизации этилена на окиси алюминия в импульсном реакторе при использовании численных решений получено то же кинетическое уравнение типа уравнения Ленгмюра — Хиншелвуда, что и для проточного интегрального реактора. Бассет и Хебгуд [14] провели детальный анализ реакции первого по- [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология