Поляризация ртутного электрода

При полярографическом анализе веществ, восстанавливающихся на катоде, ртутный капельный электрод подключают к отрицательному полюсу источника тока, неполяризующийся—к положительному. В случае анализа веществ, претерпевающих анодное окисление, включение электродов соответственно меняется. В дальнейшем изложении мы будем рассматривать катодную поляризацию ртутного электрода. [c.361]

Ртутный анод с пленкой хлорида ртути [90] пригоден для процессов окисления от +0,1 до +1,0 в, причем токи на нем воспроизводятся с погрешностью 1—3%. При анодной поляризации ртутного электрода в слабокислых растворах КС1 при +1,4 в в отсутствие кислорода на поверхности ртути образуется не кристаллическая каломель, а пассивирующая пленка хлорида эта пленка предотвращает анодное растворение ртути, не препятствуя, однако, прохождению электронов. [c.43]

При поляризации ртутного электрода треугольным напряжением в буферных растворах хинона или гидрохинона осциллополярограммы одинаковы. Анодный пик окисления гидрохинона и катодный пик восстановления хинона симметричны, их высоты пропорциональны концентрации определяемого вещества (хинона или гидрохинона). Потенциалы катодного и анодного пиков зависят от pH. Обратимый редокс-процесс отвечает уравнению [c.74]

Фрумкиным с сотр. [42] была установлена возможность определения потенциалов нулевых зарядов амальгам таллия и кадмия путем поляризации ртутного электрода в растворе, содержащем соответствующие ионы, до потенциалов образования этих амальгам. Мы попытались таким же способом определить потенциалы нулевых зарядов амальгам натрия [47]. Трудность выбора растворителя, не выделяющего водород при—--1,95 б, была решена [c.231]

Однако многочисленные дальнейшие исследования показали, что если проводить длительную поляризацию ртутного электрода при потенциалах образования второго максимума, последний уменьшается и через 30—40 мин электрокапиллярная кривая принимает обычную форму без второго максимума. В дальнейшем, при снятии электрокапиллярных кривых в достаточно концентрированном растворе хлористого тетрабутиламмония с добавкой иодистого натрия при длительной выдержке потенциалов были получены обычные кривые без вторых максимумов. [c.232]

При катодной поляризации ртутного электрода в растворе хлористого натрия в начале поляризации хлор десорбируется с поверхности ртутного электрода. При этом повышается поверхност- [c.31]

При катодной поляризации ртутного электрода в растворе хлорида натрия в начале поляризации хлор десорбируется с поверхности ртутного электрода, при этом поверхностное натяжение ртути повышается. Рост поверхностного натяжения наблюдается до потенциала нулевого заряда. В точке нулевого заряда емкость электрода минимальна в разбавленных растворах, но хлор еще остается. При дальнейшей катодной поляризации наряду с продолжающейся десорбцией хлора происходит адсорбция водорода и затем натрия. Поверхностное натяжение ртути при этом понижается. [c.24]

На классических полярограммах тиокарбамид не дает катодных волн восстановления. На полярограммах с линейной разверткой напряжения в щелочных растворах тиокарбамида наблюдается катодный пик, высота которого определяется содержанием тиокарбамида в растворе и зависят от потенциала начала поляризации ртутного электрода. Электродный процесс обусловлен взаимодействием тиокарбамида с ионами ртути. Конечный продукт взаимодействия Нд5 или Нд 2 сконцентрирован на поверхности ртутной капли и при больших скоростях изменения полк )изуюи его напряжения восстанавливается в катодном цикле согласно уравнению [c.151]

При катодной поляризации ртутного электрода в растворах К2504 и КОН ток восстановления не наблюдается почти до —2 В. Только при этом потенциале начинает расти ток, который соответствует восстановлению ионов калия. Благодаря высокому катодному перенапряжению на ртути ионы водорода воды не восстанавливаются. Однако в кислых растворах восстановление ионов водорода происходит при менее отрицательных потенциалах, чем восстановление иона калия. [c.208]

Капающий ртутный электрод обладает целым рядом цепных качеств кроме того, что из-за постоянной скорости вытекания капель площадь их новерхности практически не изменяется, нериодическое обновление позволяет постоянно иметь чистую поверхность электрода. Область поляризации ртутного электрода довольно широка даже в кислых растворах выделение газообразного водорода в результате восстановления ионов водорода наблюдается нри потенциалах от -1,2 до -1,5 В в зависимости от коп-цептрации кислоты. В нейтральных же и щелочных растворах интервал достунньк нотенциалов расширяется до -2,2 В. Это позволяет изучать и использовать в анализе процессы восстаповления многих неорганических и органических веществ. В области ноложительных нотенциалов использование ртутного электрода ограничено процессом окисления металлической ртути при потенциале около нуля в щелочной и нри +0,4 В в сильнокислой среде. [c.164]

Азотная кислота, 0,5 н. раствор, перегнанная в кварцевом приборе из смеси 500 мл HNO3 и 0,5 г AgNOg 0,1 н. раствор (для поляризации ртутного электрода). [c.134]

Этот способ аналогичен предложенному Берге и Ярошевским . Отличие заключается в том, что последние определяют концентрацию реагента в растворе по току восстановлейия малорастворимого соединения реагента с ионами ртути, образующегося при анодной поляризации ртутного электрода в анализируемом растворе. [c.160]

Как уже было отмечено, ингибиторные свойства фенолов меняютсй при переходе от кислого к нейтральному электролиту. Поляризация ртутного электрода в присутствии о-изопропил-фенола начинает уменьшаться только при pH > 3. (рис. 3). Причем вначале (pH 4) это изменение небольшое, но затем происходит скачкообразное уменьшение Аф л- Если при pH 4,25 оно такое же, как при pH 4 (340 мв), то при pH 4,5 Аф1/ составляет 210, а при 4,75—130 мв. Дальнейший рост водородного показателя не меняет ингибиторные свойства о-изопропилфенола. [c.64]

Введение отрицательных зарядов соответственно является катодной поляризацией. Катодная поляризация ртутного электрода ограничивается реакцией разряда катионов, присутствующих в значительной концен-грацин в растворе. В растворе хлорида калия ртутный электрод можно заполяризовать до потенциала примерно на 1,3 в более отрицательного, чем потенциал нулевого заряда. До достижения этого потенциала электрод ведет себя практически как идеально поляризуемый, и через раствор ток не протекает. Дальнейшая поляризация электрода приводит к тому, что становится возможной реакция разряда ионов калия. [c.40]

Поскольку классическая полярография имеет ограниченгюе применение для прямого определения хлорид-ионов, Гладышев и Кальвода [100] применили для этих целей осциллографическую полярографию. Мэддокс и др. [101] предложили использовать катодную инверсионную вольтамперометрию, основанную на том, что при анодной поляризации ртутного электрода в растворах, содержащих хлорид-ион, поверхность ртути покрывается слоем каломели, который растворяется при изменении направления поляризующего тока. Содержание хлорид-ионов определяют По величине катодного тока. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология