Тиолы меркаптаны получение

Гидроочистка нефтяного сырья с целью получения различных топлив имеет очень большое значение, особенно для стран, перерабатывающих сернистые и высокосернистые нефти. К этим странам в первую очередь относится Советский Союз. Сернистые соединения в таких нефтях являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений, содержащих и другие элементы. Во фракциях, выкипающих до 180 °С, содержатся тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, которые гидрируются сравнительно легко. В более высококипящих фракциях, особенно выше 350 °С, присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды. [c.235]

Важной особенностью масс-спектра индивидуальных алифатических меркаптанов является относительно высокая интенсивность пиков молекулярных ионов [190]. Высота соответствующего пика на графике позволяет установить молекулярный вес соединения. Леви и Шталь [190] приводят спектры 29 алифатических меркаптанов и 31 сульфида. Полученные корреляции позволили надежно отличить некоторые сульфиды от тиолов, имеющих одинаковую молекулярную массу. Так, одним из основных путей фрагментации при распаде первичных меркаптанов является разрыв связи С—С, находящейся в /3-положении по отношению к атому серы (т/е 61). Однако имеет место и 7-разрыв (т/е 75). Для вторичных и третичных меркаптанов характерно отщепление групп, присоединенных к а-атому углерода (т/е 47). Однако следует отметить, что указанные массы не являются легко идентифицируемыми в смеси меркаптанов и пока отсутствует однозначная методика исследования их структурно-группового состава масс-спектрометрией. [c.53]

Таким образом, полученные ранее результаты свидетельствуют о возможности использования тиолиза 1,3-диоксацикланов как химического способа овязывания меркаптанов и сероводорода. Детальными исследованиями установлено влияние на реакционную способность размеров цикла, количества, положения и природы заместителей 1,3-ди-оксациклана размеров алкильного радикала тиола выявлено влияние кинетических параметров - температуры, мольного отношения реагентов, условий катализа на направления процесса и селективность образования основных продуктов. [c.22]

Аналогично ведет себя и 1-метилциклогексен, который в присутствии серы присоединяет сероводород, образуя соответствующие меркаптан и сульфид [179]. Таким образом, в отличие от алкенов, при взаимодействии циклогексена и его гомологов с серой получаются предельные меркаптаны. Реакция осернения циклогексена в условиях вулканизации каучука также приводит к нелетучим полисульфидам состава (СеН 1084) , где п З.б [187, 189, 266, 283, 432]. Полученные полисульфиды термически очень неустойчивы и выше 140°С быстро разрушаются с образованием сероводорода, тиолов и сульфидов. [c.84]

При получении тиолов (меркаптанов) в качестве восстановителей используют неблагородные металлы (например, цинковую ныль) в кислом растворе, а при синтезе тиофенолов с успехом можно применять также красный фосфор в присутст-вяи иода. Каталитическое восстановление здесь малопригодно,, так как меркаптаны являются ядами для катализаторов. Кроме восстановления сульфонилхлоридов, тиолы (меркаптаны) можно получать также путем замещения из галогеноалканов (см. разд. Г,2.6.6) для получения тиофенолов этот путь непригоден. [c.292]

Обмен кислорода в спиртовых гидроксильных группах на серу с образов меркаптанов часто удается осуществить с хорошими выходами пропусканием паров спирта с сероводородом при 350—380° С над окисью тория. Описаны опя ныв условия получения простых алкилтиолов (от метил-до изоамилмеркапти [328]. Такое замещение возможно и Б более мягких условиях [329]. Например взаимодействии N-оксиыетилшпгеридина, легко получаемого из пиперидина и фор дегида, с сероводородом в результате экзотермической реакции возникает ьтаующий тиол. [c.592]

Тиолы содержатся практически во всех сырых нефтях обычно в малых концентрациях и составляют 2-10 % (масс.) от общего содержания серосодержащих соединений. В газоконденсатах присутствуют в основном алифатические меркаптаны С1-С3. Некоторые нефти и газоконденсаты и их фракции представляют собой естественные концентраты меркаптанов, примерами которых могут служить бензиновые фракции супергигантского месторождения Прикаспия фракция 40-200°С газоконденсата Оренбургского месторождения, содержащая 1,24 % (масс.) общей серы, в том числе 0,97 % меркаптановой легкая керосиновая фракция 120-280°С нефти месторождения Тенгиз, содержащая 45-70 % меркаптановой серы от общего содержания серосодержащих соединений. При этом запасы природных тиолов в углеводородном сырье Прикаспийского региона соответствуют уровню их общемирового получения синтетическим путем. Природные тиолы - перспективное сырье для синтеза пестицидов (на основе симметричных триазинов) и одоризации сжиженных газов. Перспективная потребность России в тиолах для одоризации в настоящее время составляет 6 тыс. тонн /год. [c.29]

Меркаптан обычно присоединяется по ионному механизму, однако интенсивный источник света, например облучение ртутной лампой, инициирует радикальное присоединение. Реакции присоединенйя тиолов протекают по радикальному механизму. Чтобы присоединение прошло по, ионному механизму, необходимы чистые свеже-полученные исходные соединения, полное отсутствие света и кислорода. Элементарная сера является ингибитором радикального присоединения. В ее присутствии тиолы и меркаптаны присоединяются к олефинам по ионному механизму, образуя продукты по правилу Марковникова [c.208]

Меркаптаны. Существует ряд работ, в которых высказывается предположение, что в тиолах Н-связи не образуются. Джиакомо и Смайс пришли к выводу, что данные о дисперсии диэлектрической постоянной меркаптанов согласуются с предположением, что Н-связь очень слаба или вовсе отсутствует [522]. Плант, Тарбелл и Уайтмен установили, что ИК-спектры ряда аминотиолов не дают указаний на присутствие Н-связи [1647]. Горди и Станфорд, сопоставив различные точки зрения, сообщили о результатах, полученных с помощью ИК-спектров, отчетливо свидетельствующих об образовании Н-связи между меркаптанами и сильными азотсодержащими основаниями, такими, как пиридин, а-пиколин и дибензиламин [813]. Было показано, что полоса валентного колебания группы 5—Н сдвигается [c.174]

При окислении обычными способами (например, иодом) получают дитиенилдисульфиды. Более удобным приемом является окисление полученных литийорганическим синтезом солей меркаптанов (без выделения свободного тиола) с помощью красной кровяной соли [103, 241] или иода [239, 240]. Этот метод пригоден также для приготовления селенолов и диселенидов (при использовании селена вместо серы) [242]. [c.142]

При действии серы на грег-бутилмагнийхлорид получен соответствующий меркаптан с выходом 70—75% [96]. Как видно из табл. 8,2, таким методом синтезирован ряд меркаптанов, меченных радиоактивными изотопами серы, например н-бутан-тиол- 55 [97, 98], егор-бутантнол- 5 [99], а-толуолтиол- 5 [100, 101], а-толуолтиол-з 5 [102], а также дейтерированный тиофенол СбОзЗН [103]. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология