Сульфиды алициклические

Алициклические сульфиды ведут себя подобно ациклическим тиациклопентан дает бутан его гомологи и тиациклогексаны — соответствующие углеводороды и не более 2,5% тиолов Из продуктов гидрогенизации тиациклогексана выделен циклопентан [c.284]

Гидроочистка нефтяного сырья с целью получения различных топлив имеет очень большое значение, особенно для стран, перерабатывающих сернистые и высокосернистые нефти. К этим странам в первую очередь относится Советский Союз. Сернистые соединения в таких нефтях являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений, содержащих и другие элементы. Во фракциях, выкипающих до 180 °С, содержатся тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, которые гидрируются сравнительно легко. В более высококипящих фракциях, особенно выше 350 °С, присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды. [c.235]

В УФ-спектрах экстрактов характер изменения спектра свидетельствует о содержании бициклических ароматических и серу-содержащих соединений (рис. 2). Наблюдаются полосы поглощения с максимумами при 210—219 и 230 нм, резким минимумом при 248 нм и широкая полоса при 272 нм. Область 210—219 нм свойственна алифатическим и алициклическим сульфидам. Полоса поглощения при 230 нм с высоким коэффициентом экстинкции типична для производных тиофена [9]. Быстрый спад поглощения в-длинноволновую область свидетельствует об отсутствии в выделенных экстрактах конденсированных ароматических ядер [10]. [c.126]

Если в высококипящих фракциях сернистой нефти (керосин, газойль, мазут и т. д.) преобладают алициклические-и ароматические сульфиды наряду с алифатическими и циклическими производными тиофена, то в более низкокипящих фракциях (бензинах) присутствуют в основном алифатические соединения (меркаптаны, сульфиды и дисульфиды). [c.25]

Влияние атомов серы на соседние атомы углерода удобно исследовать, изучая с помощью дейтерообмена кислотные свойства связанных с этими атомами углерода водородными атомами. Шатен-штейн и Гвоздева исследовали реакции дейтерообмена в алкил-ароматических сульфидах, а также в циклопентил- и циклогексил-метилсульфиде [10—12]. Изучение кинетики дейтерообмена позволило количественно установить кислотность различных атомов водорода в этих сульфидах. При этом у алициклических групп были обнаружены электроноакцепторные свойства [15]. [c.99]

Длина связи С—8 составляет 180 пм для насыщенных алифатических сульфидов и -- 175 пм для диарилсульфидов. Валентный угол связи С—8—С очень сильно зависит от природы соседних атомов и групп (табл. 11.3.1) [1]. Замена группировки СНг на атом серы в алициклическом ряду вызывает некоторое [c.163]

АЛИФАТИЧЕСКИЕ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СУЛЬФИДЫ [c.160]

Сравнение групповых составов сернистых соединеняй 17 образцов нефтей США и Ирана показало , что сероводород содержится только в одном образце (1,2%), элементарная сера — в семи, причем в пяти из них от 0,1 до 1,2%, а в двух — 34,6 и 42,5%. Количество тиолов варьирует от О до 45,9%, дисульфидов от О до 22,5%, алифатических и алициклических сульфидов от О др 20,9%, ароматических сульфидов и тиофенов от 3,0 до 41,5%. Однако еще очень большая часть сернистых соединений нефтей не изучена. [c.279]

Фракции, выкипающие до 160 °С, содержат тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, а в болёе высококипящих фракциях присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды Исследование состава высококипящих сернистых соединений представляет собой трудную задачу, так как большей частью нет модельных индивидуальных соединений для идентификации. Было установлено , что в прямогонном остатке 50% серы входит в состав тиофеновых колец. Описано подробное исследование фракции вакуумного газойля 425 —455 °С с 2,85% серы. [c.279]

При рассмотрении показателей качества топлив и масел (см. гл. I) была дана общая характеристика серосодержащих соединений и отмечена их роль в поведении этих нефтепродуктов в эксплуатационных условиях. С повышением температур выкипания нефтяных фракций общее содержание в них сероорганических соединений обычно увеличивается. В низкокипящих фракциях (легких бензинах) присутствуют в основном алифатические соединения (меркаптаны, дисульфиды, сульфиды), в высококипящих (тяжелых газойлевых) меркаптаны и дисульфиды отсутствуют и преобладают алициклические и ароматические сульфиды, а также алифатические и циклические производные тиофена. В высококипящих фракциях нефти в основном присутствуют циклические сульфиды и производные тиофена (бенз-, бензнафто-, и дибензтио-фены) в соответствии с общими изменениями химической струкгу-ры углеводородов и их производных, входящих в высококипящие фракции нефти. [c.261]

Сера содержится п нефтях или ирямогоииых и крекииг-фрак-циях главным образом в виде элементарной серы, сероводорода, тиолов (меркаптанов), алифатических и ароматических сульфидов, дисульфидов, насыщенных циклических (алициклических) сульфидов и тиофенов. Дисульфиды могут появиться в нефтепродуктах в результате окисления меркаптанов элементарная сера может образоваться при окислении сероводорода. Присутствие элементарной серы в некоторых нефтях было доказано [14] в условиях тщательного отбора образцов, которые затем исследовались полярографическим методом. Относительное содержание различных сернистых соединений мончет изменяться в весьма широких пределах эти пределы зависят как от характера исходного материала (нефть, ирямогонпые или крекинг-фракции), так и от происхождения нефти. Из-за скудости опубликованных данных дать сколько-нибудь исчерпывающую картину в этом отношении невозможно. Ниже рассмотрены некоторые частные примеры, иллюстрирующие содержание серы в различных фракциях и продуктах. [c.341]

Приведенные выше данные отчетливо выявляют, что некоторые реакции термического разложения, указанные в табл. 9, в практических условиях могут не протекать, а в других случаях пе исчерпывают всю совокупность реакций. Несомненно, что образование сероводорода из алифатических и алициклических сернистых соединений является типичной реакцией. Как указывалось выше [27], алифатические и алициклическне сернистые соединения в виде растворов в белом масле практически полностью разлагаются в присутствии окиси алюминия при 450° с образованием сероводорода. Опубликованы также данные [41], показы-ваюш ие, что сероуглерод, алифатические меркаптаны и алици-клические сульфиды при пропускании с водородом при 400 над окисью алюминия претерпевают глубокое разложение с образованием сероводорода. Так как окись алюминия обладает лишь слабой гидрирующей активностью, очевидно, что протекали, по крайней мере частично, термические реакции. В обеих работах [27, 41] отмечается, что тиофен или тиофены оставались ненре-вращенными даже при еще более жестких условиях реакции. [c.360]

ИК- и УФ-спектры поглощения могут быть использованы для обнаружения меркаптанов, сульфидов и тиофенов в концентратах ОСС, хотя прямое определение их количественного содержания в присутствии других классов соединений затруднительно. Электронные спектры поглощения насыщенных алифатических и алициклических сульфидов, имеющих тиогруппировку С—5—С, подобны и малоинтенсивны [184]. Максимум поглощения их лежит в коротковолновой области спектра, трудной для аналитического измерения. [c.50]

Нуклеофильная добавка (в данном примере — фосфат-ион) катализирует реакцию, давая с иод-сульфоний-ионом алкилсуль-фониевый комплекс, который затем разлагается, превращаясь в сульфоксид и ангидрид кислоты [213]. Энергию, нужную для окисления, предоставляет двухосновная кислота в форме, более богатой энергией — в виде ангидрида [214]. Позднее Генш с сотр. показали [215], что значительное ускорение окисления алифатических и алициклических сульфидов до сульфоксидов водными растворами иода имеет место и при добавке в качестве буфера анионов дикарбоновых кислот (например, при добавлении цис-1,2-цикло-гександикарбоксилата). [c.128]

Активные вещества найдены в различных классах ацетиленовых производных. Встречаются галогензамещенные, спирты, гликоли, кислоты и их производные, сульфиды, а также элементо- рганические соединения [906], Среди хлор- и бромпроизводных несопряженных полиацетиленов найдены активные инсектициды и нематоциды [1116]. К числу наиболее активных гербицидов относятся, в частности, ацетиленовые спирты алициклического ряда ж их простые и сложные эфиры [1111]. 1-Этинилциклогексанол, кроме того, обладает избирательностью он подавляет рост широколистных растений, не оказывая влияния на травы. Третичные ацетиленовые спирты алифатического ряда применяются в качестве стабилизаторов некоторых активных нематоцидов и гербицидов, которые неустойчивы к действию тепла и света [1113]. Стабилизация достигается добавкой 0,5—1,5%, например, З-метил-З-окси-бутина-1 или З-метил-З-оксипентина-1. Некоторые ацетиленовые гликоли, содержащие циклические и гетероциклические заместители, обладают гербицидной [1098, 1118] и пестицидной [1118] активностью, а также используются как промежуточные продукты для синтеза таких веществ [1098]. [c.346]

Распределение отдельных групп сернистых соединений по фракциям нефти характеризуется температурой кипения нефтяных дистиллятов с увеличением температуры кипения нефтяных дистиллятов обычно увеличивается общее содержание в них сернистых производных углеводородов. Наряду с этим существенно изменяется строение сернистых соединений. Если в низкокипящих фракциях нефти (легких бензинах) присутствуют в основном алифатические соединения (меркаптаны, дисульфиды, сульфиды), то в более высококипящих фракциях (керосины, газойли) меркаптаны и дисульфиды отсутствуют и преобладают алициклические и ароматические сульфиды наряду с алифатическими и циклическими производными тиофена. В высококипящих фракциях нефти основными сернистыми соединениями являются циклические сульфиды и производные тиофена (бензо-, нафто-, бензонафто-и дибен-зотиофены). Это вполне соответствует всей общности изменения химической структуры углеводородов и их производных, входящих в высококипящие фракции нефти. [c.254]

Масс-спектры на перфоленте вводились в ЭВМ типа ЕС, которая осуществляла их дальнейшую обработку ЮЗ]. Система автоматизации создания методик анализа (САСМА), использующая формализованный подход к рассмотрению масс-спектров, в качестве одного из элементов включала свертку масс-спектров по определенному числовому параметру [104]. На основании банка масс-спектров строилась рабочая матрица и система уравнений, по которой определялось содержание насыщенных и ароматических углеводородов, тиофеновых соединений и трех типов сульфидов — алифатических, алициклических и ароматических (данные приведены в табл. 3.3). [c.81]

К настоящему времени изучено окисление алифатических, алициклических и ароматических углеводородов, терпенов, спиртов, альдегидов, кетонов, сложных эфиров различных карбоновых кислот, иитрило1В, гетероциклических соединений азота, гидразинов, сульфидов, элементоорганических соединений ртути, мышьяка, сурьмы и фосфора и многих других классов органических соединений. [c.102]

Сульфиды, содержащие по крайней мере одну алифатическую или алициклическую группу, присоединенную к атому серы, яв--ляются более эффективными антиоксидантами, чем меркаптаны и дисульфиды, тогда как ди арил сульфиды и диарилсульфоны не активны. Строение алкильной группы оказывает при этом существенное влияние . [c.138]

Сульфиды — вещества нейтральные, не обладающие неприятным запахом и химически устойчивые. Они образуют комплексные соединения с солями тяжелых металлов, например, с Hg Ь. Концентрированная серная кислота практически не окисляет их, а лишь растворяет. Сульфиды делятся на алифатические — алициклические — С Н2п-1 ЗСпНгп- [c.91]

На рис. 1 представлена зависимость логарифма относительного времени удерживания сульфидов от их температуры кипения при разделении на колонке с апиезоном М. Для соединений одного гомологического ряда имеет место линейная зависимость. Получены три прямые, относящиеся к алифатическим, алициклическим и ароматическим сульфидам. На неполярных фазах— апиезоне М и полиметилфенилсилоксане — [c.158]

Сравнение приведенных спектров поглощения алифатических сульфидов со спектрами поглощения соответствующих углеводородов позволяет сделать вывод, что атом серы смещает спектр поглощения в сторону больших длин волн. Смешанный сульфид (рис. 9), содержащий радикалы алифатического и алициклического ряда,— изоамилметилциклогексилсульфид имеет в спектре поглощения полосу, начинающуюся около 290 ммк, с тремя слабо выраженными максимумами 246, 237 и 235 ммк. [c.109]

Групповой состав сернистых соединений весьма различен. Идентифицировано и частично выделено помимо элементарной серы и сероводорода около 250 сернистых соединений. В нефтях бывшего СССР (арланской, сургутской, тугоровской и др.) идентифицировано 18 тиолов, 22 алифатических сульфида, 20 циклических сульфидов. Большинство идентифицированных соединений относится к легким фракциям. Фракции с температурой кипения до 160°С содержат тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, а в более высококипящих фракциях присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды. Установлено, что в прямогонном остатке 50% серы входит в состав тиофеновых колец. Сложность идентификации высококипящих сернистых соединений объясняется отсутствием модельных индивидуальных соединений. [c.20]

Алициклические сульфиды также дают соответствующие углеводороды и не более 2,5% тиолов. Так, тиоциклопентан и тиоциклогексан превращается соответственно в циклопентан и циклогексан. [c.6]