Алифатические меркаптаны

В исследовательских работах меркаптаны из нефтяных фракций часто извлекают водным насыщенным раствором ацетата ртути [35]. На смесях индивидуальных соединений было установлено, что алифатические меркаптаны, [c.112]

Коррозионная активность меркаптанов определяется их строением. Алифатические меркаптаны по отношению к меди значительно агрессивнее ароматических. Это объясняется большей способностью ароматических меркаптанов образовывать отложения на поверхности металлов. При значительном содержании сероводорода (например, в сырой нефти) процессы коррозии развиваются очень интенсивно. Растворенный в воде сероводород в присутствии кислорода образует серную кислоту и сульфиды железа [c.118]

Низшие алифатические меркаптаны, содержащиеся в углеводородах (С3-С5), обладают свойствами слабых органических кислот и могут быть извлечены из углеводородов растворами щелочей по реакции (4.3). Получаемые в результате реакции меркаптиды нерастворимы в углеводородах и переходят в щелочную фазу. Проведены исследования по определению предельно допустимого остаточного содержания меркаптидной серы и МаОН в регенерированном щелочном растворе (табл. 4.64). [c.465]

Алифатические меркаптаны и сульфиды исследованы Леви и Шталем [551. Они установили, что в меркаптанах нормального строения с длиной цепи С4 и более и в сульфидах, содержащих [c.28]

Алифатические меркаптаны в присутствии перекисей присоединяются в положении 1,4 [74[ по схеме [c.48]

Обычно регуляторами служат алифатические меркаптаны [c.113]

Таким образом, по мере повышения их термоокислительной стабильности сернистые соединения могут быть расположены в следующий ряд ароматические меркаптаны алифатические меркаптаны- дисульфиды- ароматические сульфиды- -алифатические сульфиды- ароматические тиофаны алифатические тиофаны тиофены. [c.43]

В результате окисления последних при хранении и применении бензинов в двигателях образуются смолистые продукты, хотя сераорганические соединения заметно тормозят окисление непредельных углеводородов. Наиболее эффективны в этом отношении ароматические меркаптаны. За ними в порядке понижения эффективности следуют алифатические меркаптаны, сульфиды и дисульфиды [26]. [c.67]

Коррозионная активность меркаптанов определяется их строением. Алифатические меркаптаны значительно более агрессивны, чем ароматические, что объясняется способностью последних образовывать на поверхности металлов смолистые отложения. В присутствии алифатических меркаптанов отложений образуется значительно меньше [17]. [c.237]

Коррозионная агрессивность меркаптанов зависит от их строения. Наименее агрессивными являются алифатические меркаптаны, наиболее — ароматические. Предполагают, что действие меркаптанов связано с их окислением до сульфокислот, обладающих высокой коррозионной агрессивностью. Замечено, что в отсутствие кислорода меркаптаны не корродируют железо или взаимодействуют с ним в незначительной степени. [c.152]

На основании рис. 2 можно сделать предположение, что в топливе ТС-1 находятся преимущественно высокомолекулярные алифатические меркаптаны. [c.372]

По коррозионной способности, оцениваемой увеличением зольной части осадков, сернистые соединения располагаются в следующий ряд алифатические меркаптаны > ароматические меркаптаны > дисульфиды > [c.414]

В первом ряду алифатические меркаптаны следуют за ароматическими. Во втором они занимают первое место, а тиолы в обоих рядах находятся на третьем месте. [c.504]

Свободные от заместителей тиолы и алифатические меркаптаны нормального строения весьма различаются между собой по прочности [c.504]

Исследован химизм действия меркаптанов и показано, что скорость окисления топлива зависит от их химического строения и концентрации. Тиолы и ароматические меркаптаны при небольших концентрациях тормозят окисление, а затем его ускоряют. Алифатические меркаптаны пре- [c.507]

Наибольшее ингибирующее действие показали ароматические, меньшее алифатические меркаптаны и еще меньшее — сульфиды и дисульфид. [c.516]

Влияние индивидуальных неуглеводородных соединений на термическую стабильность топлив еще не изучено. Имеются лишь отдельные указания о том, что среди сернистых соединений, присутствующих в топливах, наиболее склонны к окислительным превращениям полисульфиды, высшие ароматические меркаптаны и -алифатические меркаптаны. Остальные сернистые соединения практически инертны [3]. Указывается, что некоторые сернистые соединения нефти термически неустойчивы уже при температурах 130— 150° [22, 23]. Из азотистых соединений наименее устойчивы пиррол и алифатические триамины [3]. [c.560]

Первичные алифатические меркаптаны при сравнительно низких температурах могут образовывать ие только сульфиды, но и олефины [c.52]

Для предотвращения образования перекисных соединений и их разрушения при хранении диеновых углеводородов применяют различные соединения. Для стабилизации бутадиена при хранении в качестве ингибитора используют алифатические меркаптаны, содержащие от 6 до 10 атомов углерода. Представителем этих соединений является н-гептилмеркаптан. Для предотвращения образования полимера при хранении бутадиен обрабатывают азотсодержащими соединениями. Из ароматических аминов применяют анилин и аминофенолы. [c.297]

Относительно небольшое число исследованных меркаптанов не позволяет делать категорические выводы о влиянии их строения на количество отложений. Однако следует полагать, что ароматические меркаптаны дают меньше отложений, чем алифатические. С повышением молекулярного веса влияние алифатических меркаптанов усиливается. Алифатические меркаптаны изостроёния, по-види мому, в большей степени способствуют образованию отложений, чем меркаптаны нормального строения, в том числе и вторичные. [c.247]

Меркаптаны встречаются главшм образом в бензиновых и частично в керосиновых фракциях. Из различных нефтей выделено более 50 меркаптанов с чеслсм углеродны атомов от I до 8. Сюда входят алифатические меркаптаны С прямой и разветвленной цепью и общей формулой КН. [c.16]

На стабильность товарных автомобильных бензинов отрицательно влияют сероорганические соединения, хотя они и задерживают процессы окисления непредельных углеводородов. Наиболее заметно тормозят окисление непредельных углеводородов ароматические меркаптаны далее в порядке убывания эффективности следуют алифатические меркаптаны, сульфиды и дисульфиды [62]. Ингибирующее действие сероорганических соединений нри окислении непредельных углеводородов связано с их способностью предотвращать образование перекисей в момент зарождения цепной реакции окисле-шя [63]. Меркаптаны при добавлении в топливо могут разрушать и ранее бразовавшиеся перекиси. [c.66]

Реакция с меркаитидами. Легкость, с которой антрахинонсульфокислоты реагируют с сульфогидратом натрия, заставляет предполагать, что они будут взаимодействовать и со щелочными растворами меркаптанов. Вначале было обнаружено, что нагревание калиевой соли антрахинон-1-сульфокислоты с тиофенолятом калия приводит к антрахинонилфенилсульфиду [463], н что этого не происходит в водном растворе при 100° [464][. С другой стороны, алифатические меркаптаны уж при 60° легко вступают в реакцшо [c.251]

Установлено, что в ГК присутствуют в основном алифатические меркаптаны. Так, меркаптаны ОГК в подавляющем большинстве имеют алкильные радикалы вторичного и изостроения. Радикалы нормального строения характерны лишь для меркаптанов с достаточно большой молекулярной массой. Состав алкантиолов АГК существенно отличается от составов ОГК и КГК. За исключением алкантиолов с брутто-формулой С5Н48Н в АГК преобладают тиолы нормального строения. [c.226]

Идентифицированы алифатические меркаптаны с числом атомов углерода от 1 до 14 и циклоалканмеркаптаны с числом углеродных атомов от 5 до И. Полученные результаты показали, что в газоконденсатах содержатся практически все возможные изомеры легких меркаптанов, а среди тяжелых преобладают меркаптаны нормального строения. Среди изомеров алифатических меркаптанов наиболее вероятно присутствие соединений с алкильным разветвлением в положении 2 по отношению к атому серы. В исследованных газоконденсатах идентифицировано 38 алканмеркаптанов и 28 диалкилдисульфи-дов, из которых 17 симметричных нормального строения. Идентифицированы диалкилдисульфиды с числом углеродных атомов от 2 до 10. [c.234]

Увеличение доли участия сернистого сырья в масляном производстве усилило внимание к вопросу влияния сернистых соединений на эксплуатационные свойства масел. Вопрос этот мало освещек в литературе, а имеющиеся данные несколько противоречивы. Так, например, Денисон [1] считает, что естественные сернистые соединения в большей степени, чем ароматические углеводороды, ингибитируют процесс окисления. Черножуков и Крейн [2] приводят экспериментальные данные, подтверждающие ингибитирующие свойства сернистых соединений. В то же время Великовский и Кичкин [3] па основании своих опытных данных пришли к выводу, что природные сернистые соединения не обладают ингибитирующими свойствами, но способны усиливать ингибитирующую способность ароматических углеводородов. Чертков и Зрелов [4] установили, что алифатические меркаптаны окисляют углеводороды топлива и вызывают образование осадков. [c.119]

Тиолы (меркаптаны), а также органические сульфиды и дисульфиды проявляют более сильное ингибирующее действие по сравнению с аминами. Основные представители этого класса—тиомочеви-на, бензотриазол, алифатические меркаптаны, дибензилсульфоксид. [c.304]

Сераорганические соединения, извлеченные из бензиновых дистиллятов хроматографически ацетатом ртути и раствором аминоэтоксида-натрия в безводном этилендиамине, исследовались методами ректификации, газожидкостной хроматографии, гидрогенолиза над никелем Ренея и масс-спек-трометрии. В этих дистиллятах оказались 42 соединения — алифатические меркаптаны и сульфиды, а также пяти- и шестичленные моноциклнческие сульфиды [48]. [c.21]

Изучая превращения алифатических меркаптанов при температурах 300, 425 и 475°, Малисоф и Маркс [4] показали, что алифатические, меркаптаны разлагаются при температурах 425° и выше с образованием сероводорода и олефинов. [c.92]

Приведенные выше данные отчетливо выявляют, что некоторые реакции термического разложения, указанные в табл. 9, в практических условиях могут не протекать, а в других случаях пе исчерпывают всю совокупность реакций. Несомненно, что образование сероводорода из алифатических и алициклических сернистых соединений является типичной реакцией. Как указывалось выше [27], алифатические и алициклическне сернистые соединения в виде растворов в белом масле практически полностью разлагаются в присутствии окиси алюминия при 450° с образованием сероводорода. Опубликованы также данные [41], показы-ваюш ие, что сероуглерод, алифатические меркаптаны и алици-клические сульфиды при пропускании с водородом при 400 над окисью алюминия претерпевают глубокое разложение с образованием сероводорода. Так как окись алюминия обладает лишь слабой гидрирующей активностью, очевидно, что протекали, по крайней мере частично, термические реакции. В обеих работах [27, 41] отмечается, что тиофен или тиофены оставались ненре-вращенными даже при еще более жестких условиях реакции. [c.360]

Таким образом, термоокислительные превращения сераорганических соединений в среде ИПБ аналогичны термоокислительным превращениям сераорганических соединений в среде алканов и цикланов. При окислении в любой углеводородной среде фенилмеркаптан, дифенилсульфид, дифенилдисульфид лревращаются в бен-золсульфокислоту, а 3-алкилбензтиофены — в алкенсульфокислоту. Алифатические меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и тиофаны превращаются в алифатические сульфокислоты. [c.113]

В ряду исследованных меркаптанов алифатические меркаптаны должны иметь наименее подвижные атомы водорода в сульфогидрильных группах. Поэтому они значительно труднее окисляются молекулярным кислородом, чем тиолы и исследованные ароматические меркаптаны. К суль-фогидрильной группе в/пор-тетрапропилмеркаптана доступ молекулы кислорода преграждается метильными группами. Стерические особенности этой молекулы оказывают преобладающее влияние на ее реакционную способность и, как видно из соответствующей кривой на рис. 3, в относи- [c.500]

При рассмотрении результатов определения длительности индукцион-Ирго периода окисления бензинов в присутствии медных пластинок обращает на себя внимание увеличение индукционного периода бензина в присутствии бензилмеркаптана (табл. 2). Снижение его длительности в присутствии медных пластинок объясняется каталитическим действием меди П9]. При добавлении бензилмеркаптанов на пластинке образуется пленка, которая изолирует медь от бензина и в отсутствие каталитическо го влияния длительность индукционного периода значительно возрастает Пленка на поверхности меди образуется только при добавлении аромати неского меркаптана. Введение алифатического меркаптана не сказывает ся на длительности индукционного периода бензина с медной пластинкой Для подтверждения предположения об образовании пленки на по верхности медной пластинки был проведен опыт с нафтенатом меди, раст воренным непосредственно в бензине. В данном случае имел место гомо . генный катализ, и введение бензилмеркаптана не повлияло на длитель ность индукционного периода окисления. [c.514]

Вследствие того, что сероводород и элементарная сера в топливах для ВРД обычно отсутствуют, коррозионная агрессивность топлив определяется главным образом присутетвуюш,ими в топливах меркаптанами. В топливах для ВРД могут-присутствовать алифатические и ароматические меркаптаны. Наибольшей коррозионной агрессивностью обладают алифатические меркаптаны, которые присутствуют главным образом в топливах прямой перегонки ТС-1 и Т-2 [7, 62]. В топливах с компонентами термического крекинга содержатся в основном ароматические меркаптаны, которые не обладают коррозионной агрессивностью по отношению к медным сплавам. Это положение нашло подтверждение также в работе И. Е. Бесполова и Е. В. Колотушкиной [19]. [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология