Электрод адсорбция примесей

Б. В. Эршлер [ЖФХ, 18,131 (1944)] показал, что для заметной пассивации платины не требуется образования сплошного слоя кислорода на поверхности. Уже при покрытии одноатомным слоем кислорода небольшой части поверхности, составляющей лишь несколько процентов ее, анодный процесс растворения платины в соляной кислоте замедляется во много раз. В случае чистого железа в растворе щелочи было показано, что анодный процесс перехода железа в гидрат закиси железа прекращается при появлении на поверхности электрода кислорода в количестве, значительно меньшем, чем то, которое соответствует образованию сплошного одноатомного слоя кислорода. [ . Я. Кабанов и Д. И. Лейкис, ДАН СССР, 58, 1685 (1947)]. В ряде работ показана связь исследованных процессов пассивации с явлениями адсорбции. (Прим. ред.) [c.657]

Во-вторых, время 1 установления равновесного потенциала кислородного электрода велико, что само по себе может служить препятствием к его использованию. При подсчете I необходимо учитывать, что электрический заряд электрода воздействует на ионы раствора, находящиеся в непосредственной близости от межфазной границы, в результате чего возникает обкладка так называемого двойного электрического слоя (ДЭС) экранирующая заряд электрода. ДЭС молено рассматривать как плоский конденсатор с расстоянием между обкладками порядка атомных размеров. Для жидкого ртутного электрода дифференциальная емкость ДЭС (С) составляет 20—40 мкФ-см- , для твердых металлических электродов это значение не столь определенно (различия в шероховатости, адсорбции и т. д.). Примем, что С равно нескольким десяткам мкФ-см-2 и оценим время установления равновесного потенциала по формуле, определяюшей время заряда (разряда) электрического конденсатора с емкостью С через сопротивление Н I = кЯС. [c.544]

Это замечание основано на недоразумении. Парсонс в работе [19] рассматривал не уравнение (14), а аналогичное соотношение между дифференциальной емкостью электрода и емкостями заполненной и незаполненной части поверхности. Последнее, как следует, например, из уравнения (27), может быть строго правильным лишь при потенциале максимальной адсорбции, при котором адсорбция не зависит от потенциала. См. [5]. — Прим. ред. [c.106]

Адсорбция диполей не может привести непосредственно к сдвигу стационарного потенциала, за исключением случая идеально поляризуемого электрода, В том случае, когда, как это имеет место при наличии адсорбированного кислорода, стационарный потенциал поддерживается протекающими на поверхности электрохимическими процессами, адсорбция диполей может влиять на него лишь косвенно, изменяя кинетику этих реакций, — Прим. ред [c.285]

Подробнее см. "Основные вопросы современной теоретической электрохимии , "Мир", М., 1965, стр. 265-334 Дамаскин Б,Б.., Петрий O.A., Батраков В В, "Адсорбция органических соединений на электродах". М., "Наука", 1968. - Прим, ред [c.132]

При изучении кинетики электрохимических процессов приме-ляются не только электрические методы. Так, для определения токов обмена и исследования явлений адсорбции на электродах используются радиоактивные изотопы. Ряд методов был разработан и применен при изучении кинетики конкретных электрохимических реакций. Например, тонкие металлические мембраны используются при изучении процесса диффузии электролитического водорода в толщу электрода и при установлении его связи с явлением передачи потенциала на неполяризуемую сторону мембраны. Изучение температурной зависимости скорости электрохимических реакций позволяет лучше понять их природу. Константа скорости химической реакции, т. е. скорость реакции при единичных концентрациях [c.346]

В одной серии сравнительных испытаний батарей из пластин, формированных в чистом растворе серной кислоты и с добавкой 0,1% сернокислого кобальта, часть пластин, формированных с добавкой кобальта, была промыта, разряжена в чистом электролите с новыми отрицательными пластинами и затем из них были собраны батареи с вновь смененными отрицательными пластинами. Батареи были испытаны на срок службы. По окончании испытаний пластины, формированные в чистом электролите, имели, как обычно, полностью прокорродированные решетки, тогда как пластины, формированные с добавкой в электролит соли кобальта, имели прочные решетки такими же были решетки пластин, обработанных (промытых), как сказано выше, после формирования с добавкой соли кобальта. Количество соединения кобальта, могущего быть в активной массе пластин после формировки их в электролите, содержавшем 0,1 % соли кобальта, составляет всего лишь 0,001% к весу активной массы Это количество в случае адсорбции соединения кобальта на поверхности активной массы положительного электрода, состоящей из двуокиси свинца, соответствует лишь 0,01 части монослоя. Свойства самой двуокиси свинца как фазы такая малая примесь не могла бы существенно изменить. Это подтверждает предположение, что механизм действия соединения кобальта адсорбционный. Адсорбируется, вероятно, Со +или СоОг. [c.547]

На изменения емкости двойного слоя при адсорбции па электроде органических молекул впервые указал А. Н. Фрумкип [Труды физ.-хим. ин-та им. Карпова, вып. 5, 3 (1926)].— Прим. ред. [c.49]

Следует отметить, что до сих пор пе наблюдались процессы адсорбции на ртутном электроде с медленной собственно адсорбционной стадией [см., например, Фрумкин А. H., Мели к-Г айказян В. И., ДАН СССР, 77, 855 (1951) Lorenz W. S hmalz E., Z. Elektro hem., 62, 301 (1958)].— Прим. ред. [c.280]

Кроме того, на струйчатом электроде с очень малым временем соприкосновения поверхности ртути с раствором почти не сказывается адсорбция анионов фенилглиоксалевой кислоты, которая может заметно повышать кинетический ток на капельном электроде [см., например, Майрановский С. Г., Лищета Л. И., Изв. АН СССР, ОХН. № 11, 1984 (1962)].— Прим. ред. [c.339]

Выводы автора основаны в первую очередь на измерениях Грэма, в распоряжении которого был лишь галлий недостаточной чистоты. Измерения электрокапиллярных кривых и дифференциальной емкости, а также определение потенциала нулевого заряда, выполненные с галлием высокой степени чистоты (>99,9998%), привели, однако, к иным результатам [171—174]. При достаточно высоких отрицательных зарядах поверхности электрокапил-лярное поведение галлия действительно близко к поведению ртути разница между потенциалами, соответствующими одинаковым зарядам на обоих электродах, составляет 0,17 в. При смещении потенциала в положительную сторону наблюдается резкое возрастание дифференциальной емкости, которое в отличие от ртути не может быть объяснено специфической адсорбцией анионов. Причина его, по-видимому, заключается в изменении ориентировки адсорбированных диполей воды, которые по мере снижения отрицательного заряда поверхности поворачиваются своим отрицательным кислородным концом к поверхности галлия. Возможность такого изменения ориентировки привлекалась в случае ртути для объяснения появления горба на кривых дифференциальной емкости (гл. IV). Это явление, несомненно, сильнее выражено на поверхности галлия, что связано, по-видимому, с более сильной адсорбцией воды на незаряженной поверхности галлия по сравнению с поверхностью ртути. Более прочная адсорбция воды приводит также к заметным различиям между поведением анионов на обеих границах раздела. Так, ион СЮ " который положительно адсорбируется на ртути, обнаруживает отрицательную адсорбцию на границе раздела галлий/водный раствор. — Прим. ред. [c.135]

Будем считать, что промежуточные продукты окисления (Меадс и Меадс) адсорбируются на поверхности металла. В противном случае они покидали бы поверхность, окисляясь далее в объеме раствора за счет взаимодействия с водой при этом скорость соответствующих стадий не зависела бы от потенциала электрода. Упрощая задачу, примем, что адсорбция в каждый данный момент происходит на весьма малой доле поверхности и не сказывается заметно на кинетике процесса. Конечный продукт реакции представляет собой сольватированный катион Ме +. [c.403]