Платина пассивация

Способность к пассивации делает алюминий весьма стойким во многих нейтральных и слабокислых растворах, в окислительных средах и кислотах. Хлориды и другие галогены способны разрушать защитную пленку, поэтому в горячих растворах хлоридов, в щелевых зазорах алюминий и его сплавы могут подвергаться местной язвенной и щелевой коррозии, а также коррозионному растрескиванию. Коррозионная стойкость алюминия понижается в контакте с медью, железом, никелем, серебром, платиной. Столь же неблагоприятное влияние оказывают и катодные добавки в сплавах алюминия. Для алюминия характерно высокое перенапряжение водорода, которое наряду с анодным торможением (окисная пленка) обеспечивает высокую коррозионную стойкость. Примеси тяжелых металлов (железо, медь) понижают химическую стойкость не только из-за нарушения сплошности защитных пленок, но и вследствие облегчения катодного процесса. [c.73]

Конструкции протекторов не унифицированы по форме и размерам. Их выбирают для каждого конкретного случая, исходя из требуемого соотношения поверхностей и конструктивных особенностей защищаемого объекта. При выборе протекторов из материалов с разветвленной поверхностью (оксиды, графит, платинированная платина) пассивация достигается при отношении площадей видимой поверхности протектора и защищаемого металла <1 иногда 1 100. [c.90]

Роль адсорбированного кислорода в пассивации была впервые показана на примере анодного растворения платины в соляной кислоте [c.370]

Роль адсорбированного кислорода в пассивации была впервые показана Б. В. Эршлером на примере анодного растворения платины в соляной кислоте. Степень заполнения поверхности адсорбированным кислородом 0 можно оценить по катодным кривым заряжения. Торможение процесса растворения платины соответствует следующему закону [c.384]

Зависимость перенапряжения хлора от материала анода, состояния его поверхности и температуры показана графически на рис. 4. Из этого рисунка следует, что наименьшим перенапряжением выделения хлора обладают ОРТА, что является одной из причин интенсивного проникновения анодов данного типа и промышленность. Пассивация платино-титановых анодов (ПТА), связанная, в частности, с повышением pH прианодного слоя, приводит к резкому возрастанию перенапряжения хлора (аналогично влияет и снижение температуры электролита). [c.30]

Для предотвращения пассивации платины в процессе выделения хлора величина pH. электролита не должна увеличиваться выше 3 [11], что довольно трудно осуществить в производственных условиях. Для предотвращения пассивации платиновых анодов применяют наложение пульсирующего тока [104—106]. Однако при определенных условиях наложение переменного тока может приводить к росту коррозии платины [86]. [c.155]

На рис. V-19 показано изменение стационарного потенциала ПТА в зависимости от толщины платинового покрытия в 5 н. и 6 и. НС1 при 80 °С. Здесь четко прослеживается влияние толщины платинового слоя иа его защитное действие на титановую основу. При толщине платинового покрытия около 6 мкм его защитное действие улучшается это связано с уменьшением пористости покрытия. Пассивация ПТА в 5 н. НС1 была достигнута при толщине платины около 6 мкм, а в 6 и. НС1 только при 20 мкм, причем при длительной поляризации наблюдался медленный сдвиг потенциала в отрицательную [c.162]

При определенных условиях платина может адсорбировать различные вещества. В таких случаях наблюдается пассивация электрода сила диффузионного тока, вызванного тем или иным электродным процессом, от опыта к опыту начинает постепенно уменьшаться и в конце концов становится настолько малой, что определение конечной точки оказывается невозможным. Такое явление наблюдается, например, при титровании в присутствии некоторых поверхностно-активных веществ, в частности органических. В нашей практике был случай, когда титрование оказалось невозможным вследствие того, что применявшийся при нейтрализации раствора индикатор был приготовлен на спирте-сырце. В таких случаях электрод нуждается в основательной промывке азотной кислотой или даже в прокаливании (само собой разумеется. [c.149]

Эффективным средством снятия адсорбированных повер.ч-ностно-активных веществ (органических или неорганических) с электрода является также его выдерживание при потенциалах выделения кислорода, так как последний, адсорбируясь на поверхности платины, вытесняет находящиеся на ней посторонние ионы и молекулы. Обычно очистка электрода этим способом проводится следующим образом платиновый электрод помещают в раствор 1—2 н. серной кислоты, налагают потенциал 1,5—1,7 в (НВЭ) и, в зависимости от степени пассивации электрода, выдерживают его в течение 5—15 мин. После этого заменяют раствор кислоты, устанавливают потенциал 0,5 в (НВЭ) и поляризуют электрод при этом потенциале до тех пор, пока сила тока не станет равной нулю, т. е. пока не восстановится адсорбированный на платине кислород (см. гл. П). Если окажется, что пассивация электрода полностью не устранена, то указанную обработку электрода следует повторить. [c.150]

Выход реакции Кольбе определяется соотношением скоростей разряда растворителя и иона карбоновой кислоты. Как было показано выше, скорость окисления метанола зависит от температуры синтеза стеклоуглерода. Однако в присутствии ацетата и монометиладипината вследствие их сильной адсорбции на стеклоуглероде различия в активности разных типов стеклоуглерода сглаживаются из-за общего сильного торможения реакции разряда растворителя. В водных растворах при н.к.э.1,8 В наблюдается также пассивация процесса разряда воды из-за изменения состояния поверхности стеклоуглерода. Все это способствует переходу к процессу разряда иона карбоновой кислоты и реакции конденсации. При этом анодные поляризационные кривые и механизм реакций в метанольных растворах ацетата на стеклоуглероде аналогичны соответствующим данным на платиновом электроде. Однако в отличие от платины в водных растворах на стеклоуглероде наблюдается процесс пассивации. Пассивация стеклоуглеродного анода и его разрушение при вы- [c.158]

В производстве применяют аппараты, не только заполненные электропроводной средой, но и такие, где происходит лишь непрерывное смачивание их поверхности. Карл Лок [28] запатентовал метод анодной пассивации вертикальных стенок металлических резервуаров, подвергающихся воздействию коррозионной среды, равномерно стекающей по поверхности резервуара (рис. 4.8). Катод выполнен из коррозионностойких металлов (платины, нержавеющей стали) в виде соединенных между собой колец, равномерно удаленных от стенок резервуара, но расположенных внутри потока жидкости, стекающей по стенке. Каждое кольцо катода соединено с источником тока. Электрод сравнения (ЭС) вводится через стенку резервуара. Общая схема устройства приведена на рис. 4.9. [c.78]

Исследования показали, что общий электрохимический потенциал пары Т — А значительно отрицательнее, чем потенциал пассивации титана. Для уменьшения коррозии контактную систему Т1 —Ад вводят в гальванический контакт с платиной или палладием. Подробно изучена анодная защита нержавеющей стали протекторами из платины, палладия и золота в серной кислоте средних концентраций при 25—75°С [19—20]. [c.122]

При анодной поляризации меди, по данным Есина [66], замедленной стадией также является процесс ионизации металла, Эршлер [67] тоже предполагает, что растворение платины происходит по механизму замедленного разряда. Кабанов и Лейкис [68], изучавшие процесс электрохимического растворения и пассивации железа в щелочи, установили, что зависимость перенапряжения от плотности тока описывается уравнением [c.59]

Если у металла или сплава потенциал пассивации более отрицательный, чем потенциал катодного процесса водородной деполяризации на сплаве с катодной добавкой, то вполне возможна пассивация сплава за счет водородной деполяризации. На рис. 62 приведены катодные и анодные потенциостатические кривые для титана и сплава + 1% Р1 в 40%-ной Н23 04 нри 25 и 50° С [134]. Из этих кривых видно, что перенапряжение водорода при введении в титан 1 % Р1 снижается на 350—400 мв. Вследствие этого стационарный потенциал сплава титана с платиной смещается в положительную сторону, в область пассивных значений, где процесс анодного растворения титана сильно заторможен. Это обеспечивает высокую коррозионную стойкость сплава титана с платиной. [c.90]

Как отмечалось ранее, особенность титана — возможность пассивации его в растворах соляной кислоты. При изучении коррозионного поведения титана, находящегося в контакте с рядом металлов платиновой группы (Rh, Pd, Ir, Pt), было показано [186] значительное повышение коррозионной стойкости титана. Опыты проводили в кипящей 2 М НС1 при равной площади катода и анода. О повышении коррозионной стойкости титана при контактировании его с платиной и графитом свидетельствуют также результаты работы, которые приведены в табл. 33 [179]. [c.156]

Возможность защиты металла определяется не только соотношением поверхностей анода и катода и материалом катода, но также и пассивируемостью анода (величиной плотности тока пассивации). Сильное расширение области пассивируемости (по температуре и концентрации серной кислоты) при контакте с платиной наблюдается у нержавеющих сталей нри легировании их небольшими количествами таких металлов, как Ш,Мо, Си [148] (рис. 111). [c.158]

При гальваническом контакте с платиной это явление полностью устраняется, что, несомненно, связано с процессом пассивации сплава, значительно понижающим скорость коррозии и, по-видимому, устраняющим катодный процесс восстановления ионов водорода [193]. [c.165]

Не всякие торможение коррозиониого процесса может быть свя.зано с явлениями пассивации так, например, низкую скорость растворения металлов и сплавов, обусловленную их термодинамической устойчивостью (золото, платина и др), ие иа-зыв ют пассивностью. Защита металлов и сп. авов лакокрасоч- [c.59]

Интенсивность корозии титана в соляной кислоте можно уменьшить добавкой в раствор замедлителей коррозии— окислителей (азотная кислота, хромовая, К2СГ2О7, КМПО4, П2О2, О2 и др.), а также солей некоторых металлов (меди, железа, платины и др.). При этом потенциал новой системы титан— раствор приобретает более положительное значение. В таком окисле, как ТЮг, число дефектов решетки на границе окисел — газ настолько мало, что достаточно незначительного количества кислорода, чтобы их ликвидировать. Вновь появляющиеся в процессе растворения дефекты благодаря присутствию кислорода будут устраняться, т. е. процесс пассивации будет преобладать над процессом растворения титана. [c.282]

Дрейли и Разер 2, 8] объясняют наблюдаемые факты тем, что выделяющийся на поверхности раздела металл—оксид газообразный водород разрушает защитную оксидную пленку. Если алюминий контактирует с более электроотрицательным металлом либо легирован никелем или железом, то можно предполагать, что ионы Н+ разряжаются на катодных участках, а не на алюминии, и оксидная пленка остается неповрежденной. Однако полезное действие катодных участков можно также объяснить [91 анодной пассивацией или катодной защитой алюминия. Это влияние сходно с действием легирующих добавок платины и палладия (или контакта с ними) на нержавеющую сталь аналогичным образом эти металлы пассивируют также титан в кислотах (см. разд. 5.4). [c.344]

При растворении золотого анода почти все примеси, содержащиеся в нем (медь, свинец, никель, платина и др.), также растворяются и переходят в электролит. Серебро сразу же образует осадок Ag l, который частично выпадает в шлам, частично же, при содержании серебра в золоте свыше 3—4%, образует на аноде плотную пленку. Последняя вызывает солевую пассивацию анода, препятствующую его растворению. В этом случае осадок Ag I необходимо все время удалять с электрода. Родий, рутений, осмий и иридий, находящиеся в золотом аноде, не растворяются и переходят в шлам. [c.46]

Исследование влияния различных материалов и катализаторов на процесс парофазного нитрования привело к заключению, что положительное каталитическое действие наблюдается лишь при добавке галоидов — хлора и брома [185]. Такие вещества, как силикагель, железо, медь, свинец, окислы этих и других тяжелых металлов, снижают конверсию азотной кислоты в нитропарафипы. Снижение конверсии наблюдается также при проведении процесса в реакторе из нержавеющей стали типа 18-8, но это действие стали может быть устранено пассивацией внутренних стенок реактора нанесением на них нитратов щелочных металлов. Материалами, не влияющими заметно на реакцию нитрования, являются стекло, кварц, золото, платина [174], но этот список представляется неполным. [c.584]

Чаще, однако, повышения электродного потенциала и последующей пассивации достигают с помощью имеющихся в электролите окислителей, например HN0з или КдСгдО,. Эффективным является даже растворенный в электролите кислород, пассивирующее действие которого можно усилить с помощью так называемых микрокатодов на поверхности металла. Они состоят из мелких частиц металла, на которых восстановление кислорода протекает с низким перенапряжением. Примерами таких металлов являются платина, палладий и медь. [c.71]

Поведение алюминия изучено во многих растворителях, прежде всего в электролитах на основе эфира, из которых проводят алюминирование [702, 298, 299, 204, 463, 286]. В таких электролитах анодный процесс сложный. Наряду с растворением алюминия происходит газовыделение на аноде, способствующее его пассивации. В эфирно-гидридных электролитах выделяется водород, причем его выделение наблюдается даже при 100 %-ном выходе алюминия. Высказано мнение, что газовыделение на аноде можно объяснить самопроизвольным разложением гидридного аниона под воздействием свежеобразующейся поверхности алюминия [298], Еще более обильное газовыделение наблюдается на инертных анодах, например платине, где разряд гидридного водорода является основным процессом. В отсутствие гидридных анионов возможно [c.111]

Изучалась возможность предотвращения пассивации платинового анода при использовании сплавов платины с иридием [112—113]. Небольшие добавки иридия (0,5%) к платине при поляризации в 0,1 н., 1 н. и насыщенном растворе Na l способствуют только кратковременной задержке поляризации. Чтобы предотвратить поляризацию на длительное время, необходимо увеличить содержание иридия в сплаве, что существенно меняет механические свойства сплава. Задержка пассивации на 6000 ч возможна при использовании сплавов, содержащих 5—10% иридия, а на 8000 ч — 20—30% иридия [112]. [c.155]

Средняя величина износа платинового слоя ПТА при многолетних испытаниях в производственных условиях лгожет быть оценена величиной в пределах 10" —10 г/(см2-ч). По сравнению с данными лабораторных испытаний результаты, полученные в производственных условиях, показали значительно более глубокую пассивацию и меньшую скорость растворения платинового покрытия. Хотя прямые сравнительные испытания скорости растворения монолитной платины и платинового покрытия ПТА при многолетней анодной поляризации в растворах Na l не были проведены, можно полагать, что наб.чюдаюш ееся в начальный период поляризации различие в скоростях растворения гальванически осажденной и монолитной платины со временем y мeнь-шается и, по-видимому, при многомесячной работе практически исчезает. [c.160]

В и комнатной температуре устойчивая скорость растворени> платины увеличивается от 5-10 до 3-10 А. м- [49]. При смещенш потенциала в положительную сторону (рис. V-26) скорость растворения возрастает, выше 1,1 В наблюдается пассивация платины и при потенциале 1,3 В в 1 н. НС1 скорость растворения сния ается до 4-10 А/м2 [49] вследствие образования адсорбционного кислородного покрытия на поверхности платины. [c.168]

В. При потенциалах положительнее 1,10 В коррозионный ток уменьшается вследствие образования на поверхностп платины слоя адсорбированного кислорода и ее пассивации. [c.172]

Электросинтез фуроксаиов изучали иа анодах из платины, титана (с оксидом рутения) и графита. Для препаративных целей предпочтителен графит. Он менее подвержен пассивации и легкодоступен. Кроме того, иа нем заметно снижается потенциал окисления глиоксимов (иа ОД—0,3 В), тогда как потенциал окисления фуроксаиов снижается мало (на 0,1 В и меньше), что обеспечивает расширение диапазона рабочих потенциалов. В целом это позволяет достигать более высоких выходов. [c.290]

Как видно, все сплавы титана, содержащие платину от 0,29 до 0,54%, пассивируются с самого начала испытаний. Сплавы с меньшей концентрацией платины (от 0,03 до 0,064%) пассивируются также достаточно быстро. При еще меньшей концентрации платины (0,01—0,019 %) сплавы остаются активными в течение некоторого периода времени (4—12час.). Во время активного растворения поверхностная концентрация платины увеличивается вследствие коррозии основного металла до тех пор, пока соотношение анодных и катодных участков не станет благоприятным для пассивации титана. После этого даже такое минимальное содержание платины в титане вызывает переходе пассивное состояние. О повышении поверхностной концентрации катодной добавки в процессе коррозии свидетельствуют поляризационные кривые титана [135] и хрома [144], легированных платиной, снятые в разных условиях. Анодная кривая [c.88]

Так как пассивация сплавов, легированных небольшими количествами катодных присадок, связана с накоплением на поверхности металла катодной добавки, то пассивность обычно наступает не сразу, а после некоторого периода времени, в течение которого происходит коррозионное разрушение [133]. После наступления пассивности сплавы с катодными присадками практически не корродируют. Из рис. 61 видно, что стали, легированные платиной или палладием, сильно корродируют в 20%-ной Н2804 при 100° С только в течение первой минуты, а затем они пассивируются. Сталь без катодных добавок продолжает интенсивно корродировать в продолжение всего времени испытания (время испытания нелегированной стали для данных, приведенных на рис. 61, пришлось ограничить 30 мин., так как при увеличении времени пребывания в растворе образец полностью растворяется). [c.89]

Ранее нами было исследовано электрохимическое поведение пары нержавеющая сталь 1Х18Н9Т — платина в растворах серной кислоты [131]. Пассивация нержавеющей стали в таких парах [c.153]

Повышение коррозионной стойкости нри контакте с другим металлом может быть достигнуто в растворах серной кислоты также и для титана. В качестве катодного протектора использовали платину, графит, нержавеющую сталь 18%Сг—8% N1, хастел-лой [135], которые в этих средах имеют потенциалы, более положительные, чем потенциал пассивации титана. При достаточной величине катодной площади все названные металлы могут пасси- [c.154]