Гематиновая кислота

Гематин, а также гемохромоген п[)и отщеплении железа превращаются, в зависимости от условий, в протопорфирин или гематопор-фирин a-iHafiOaN . Последнее соедииеиие обладает кислотными свойствами и имеет карбоксильные группы прн его окислительном расщеплении получается гематиновая кислота, образующаяся из пиррольных ядер. Пирролыгые соединения вообще обладают способностью при окислении хромовой кислотой образовывать производные малеинимида [c.975]

Окислительное расщепление также имеет большое значение для изучения других фрагментов, например гематиновой кислоты [3-метил-(4- 3-карбоксиэтил) -пиролл-2,5-дион] [c.673]

Гемин образует почти черные блестящие иглообразные кристаллы, имеет молекулярную формулу Сз4Нз2С1РеМ404, причем хлорид-ион входит в состав вещества при действии хлорида натрия. Установление строения этого вещества длилось свыше сорока лет (Кюстер, Вильштеттер, Г. Фишер). Важные ключевые сведения дал анализ смесей пиррольных соединений, которые образуются при восстановлении гемина иодистым водородом, а также окисление гемина в гематиновую кислоту [c.611]

Необратимое окисление порфиринового ядра возможно под действием хромового ангидрида или перманганата калия. С СгОз образуются малеинимиды схема (3) , и эту реакцию широко используют при выяснении строения порфиринов и в биосинтетических исследованиях с изотопной меткой [2]. В отсутствие легко окисляющихся боковых цепей можно идентифицировать заместители единичных фрагментов любого порфирина, однако полную структуру при помощи этих методов установить нельзя из-за множества протекающих перегруппировок. Винильные группы (например, в протопорфирине-1Х) разрушаются СгОз, поэтому в ранней биосинтетической работе протопорфирин-1Х (25) сначала гидрировали до мезопорфирина-1Х (26), а затем окисляли СгОз схема (4) в этилметилмалеинимид и гематиновую кислоту. Окисление перманганатом дает пирролдикарбоновые-2,5 кислоты схема (5) , которые легко идентифицировать методом бумажной хроматографии. Как и при окислении СгОз, винильные и формильные заместители окисляются до соответствующих карбоксильных групп. При окислении КМп04 мезо-углеродные атомы сохраняются в виде 2- и 5-карбоксильных групп в реакции с СгОз они элиминируются в виде диоксида углерода. [c.396]

При окислении мезопорфирина хромовой кислотой получаются метилэтилмалеинимид и так называемая гематиновая кислота. Эти продукты расщепления содержат в р-положениях те же заместители, что гемопирролы и гемопирролкарбоновые кислоты. При окислении гемина или протопорфирина подобным же образом получается исключительно гематиновая кислота [c.624]

Отсюда был сделан вывод, что четыре пиррольных ядра, составляющие ядро протопорфирина, связаны между собой посредством СН-групп в а-положениях. При восстановлении эти группы превращаются в группы СНд в а-положениях пирролов то, что образуются все четыре возможных пиррола, доказывает, что восстановительный разрыв порфинового ядра происходит независимо по всем возможным связям. Окисление происходит только в а-положении. Пиррольные ядра, содержащие винильную. группу в р-положении, как, например, в случае гемина и протопорфирина, полностью разрушаются при окислении поэтому из этих соединений получается исключительно гематиновая кислота. [c.624]

Хлорофиллы содержат порфиновое кольцо, аналогичное в общих чертах кольцу красителя крови. Этот давно известный факт был установлен, между прочим, в результате применения восстановительных и окислительных методов распада, приводящих к получению тех же гемопирролов, гемопирролкарбоновых кислот, метилэтилмалеинимида и гематиновой кислоты, как и в случае красителя крови. Боковые цепи в хлорофиллах такие же (в отношении числа атомов углерода), как и в геме, и распопожзны в том же порядке, как и в этиопорфирине III. Эго (наряду с многим другим) служит доказательством в пользу единого происхождения жизни на земле. [c.631]

В формулах I и II), и, таким образом, он обладает оптической деятельностью (сильно левовращающий). Положение двух дополнительных атомов водорода было определено окислением хлоринов хромовой кислотой, причем получается вместо гематиновой кислоты (см. выше) оптически деятельное производное сукцинимида, соответствующее формуле [c.634]

Строение продуктов распада гемина было выяснено следующим образом. Синтети чеокий метилэтилмалвинимид, полученный из ацето-уксусного эфира, оказался идентичным 1природ НО Му. Строение имида гематиновой кислоты было доказано декарбоксилированием ее в ме-тилэтилмалеинимид, а также выделением из продуктов ее окисления янтарной кислоты, что возможно только в том случае, если карбоксил стоит у р-углеродного атома этильной группы, и, наконец, синтезом. [c.128]

Структуры гемо-, крипто-, опсо- и филлопирролов были выяснены путем превращения их в производные пиррола установленного строения и целого ряда взаимных превращений. Структура пирролкарбоно-вых кислот была установлена декарбоксилированием их в соответствующие пирролы и окислением в гематиновую кислоту. [c.128]

Биосинтез порфиринов. Исследования синтеза порфиринов в организме начались в 1946 г., когда было показано, что азот глицина, меченного N, внедряется в гем, и, таким образом, глицин является одним из предшественников гема в организме. Была определена последовательность реакций, в результате которой можно установить, в какое именно положение протопорфирина IX внедряются С- или N-атомы предшественника. Мезопорфирин IX, полученный из гемина, при окислении хромовой кислотой давал 2 моль метилэтилмалеинимида (из колец Л и В) и 2 моль имида гематиновой кислоты (из колец С и Z)) [c.142]

Оказалось, что содержание в метилэтилмалеинимиде (Л- -В) и имиде гематиновой кислоты (С + О) приблизительно одинаково, т. е. все атомы азота порфинового ядра происходят от азота глицина. [c.142]

Для выявления предшественников углеродных атомов порфирина метилэтилмалеинимид и имид гематиновой кислоты подвергали дальнейшему расщеплению [c.142]

Порфирин а был прогидрирован в присутствии палладия в муравьиной кислоте при этом восстанавливались двойные связи в боковой цепи, формильная и а-оксиалкильная группы. Из продуктов окисления гидрированного порфирина а, не содержащего лабильных, легко окисляющихся групп, хромовой кислотой были выделены метилэтилмалеинимид, имид гематиновой кислоты и липофильный метилалкилмалеин-имид, который был идентичен с синтетическим метил-(5,9,13-триметил- [c.153]

Хлорофилл а, так же как и гемин, при обработке щелочью в мягких условиях дает порфирины, что указывает на близкое родство между этими пигментами. Это подтверждает и тот факт, что из продуктов деструктивного восстановления хлорофилла были выделены гемопиррол, криптопиррол и филлопиррол, а из продуктов окислительного распада — имид гематиновой кислоты, как и в случае гемина. [c.170]

Лактоновая кислота, полученная из гематиновой кислоты и горячего концентрированного едкого кали при 245°, теряет двуокись углерода и переходит в метилмцлеиновый ангидрид [c.397]

Для объяснения этого превращения Справедливо предположение, что лактоновая кислота с потерей карбоксильной группы переходит обратно в гематиновую кислоту. [c.397]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.673 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.636 , c.653 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.611 , c.612 ]

Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.380 , c.396 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.659 ]

общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.380 , c.396 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.975 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология