Ацетон, полимеризация радиационная

Н. А. Бах [95] исследовали радиационную полимеризацию твердого ацетальдегида. По их данным, ацетальдегид полимеризуется лишь в кристаллическом состоянии в жидкой и аморфной фазах полимеризации не наблюдается. При полимеризации при —196° С пост-эффекты не были обнаружены. Многие добавки (циклогексан, циклогексен, дифенилпикрилгидразил, вода, ацетон) резко уменьшают степень полимеризации, причем все эти добавки оказывают примерно одинаковое действие. Это явление связывается указанными авторами с образованием дефектов в кристаллической решетке мономера в результате введения добавок. Роль кристаллической решетки пря радиационной полимеризации в твердой фазе рассматривалась также в работе [96]. [c.268]

Одна из особенностей радиационной полимеризации состоит в том, что часто по мере разбавления раствора мономера скорость реакции увеличивается. А. Шапиро, например, наблюдал такое явление при радиационной полимеризации стирола в бензоле, ацетоне и четыреххлористом углероде. Это объясняется тем, что в указанных случаях показатель О у растворителя выше, чем у стирола, и, следовательно, по мере уменьшения концентрации раствора скорость инициирования возрастает. А. Шапиро рассматривает процесс инициирования как совокупность двух реакций [c.115]

Достаточно четко этот вывод, по-видимому, впервые сформулирован в работе [57], где было показано, в частности, что обработка образцов аэросила, содержащих ПВА, полученный в результате радиационной полимеризации адсорбированного мономера, хлороформом (хороший растворитель ПВА, но плохой вытеснитель, слабо взаимодействующий с поверхностью аэросила) практически не приводит к экстракции полимера. В то же время при обработке образцов ацетоном экстрагируется 25-30% ПВА (основная часть непривитого полимера). Более подробно процессы вытеснения полимеров на поверхности и их экстракции рассмотрены в разд. 4.4. [c.21]

Порошкообразный полиэтиленовый адсорбент, полученный радиационной полимеризацией этилена при температуре ниже 75 °С, применяется для поглошения паров неполярных органических соединений ацетона, бензола, изобутилацетата, стирола, н-гептана, метилэтилкетона, четыреххлористого углерода и других, а также летучих радиоактивных веществ (брома, иода, криптона, йодистого метила и т. д.) [847]. Размер частиц адсорбента 0,35—0,70 мкм, его удельная поверхность 20—100 м /г, молекулярный вес 70000, плотность 0,94 г/см . [c.333]

Радиационная полимеризация стирола изучена в растворителях, осаждающих полимер (спирты, гептан, циклогексан, ацетон, диэтиловый эфир), т. е. в гетерогенных условиях [124, 145]. [c.127]

Радиационная полимеризация метилметакрилата изучена в присутствии твердых добавок [27, 28, 35] во многих растворителях метилацетате [21, 30, 36], этилацетате [21], четыреххлористом углероде [21,30.36,37], бензоле [1, 21, 30, 36], смеси бензола с ацетоном [38], метаноле [1], изопропиламине [39, 40], диметилформамиде [41]. Установлено, что под действием у-излучения полимеризация замедляется в растворе бензола, тогда как в растворах четыреххлористого углерода, хлороформа, диоксана отмечается сенсибилизация [42]. Исследована эмульсионная радиационная полимеризация метилметакрилата [11, 43, 44]. [c.154]

Полимеризация акрилонитрила изучена в растворах диметилформамида [41, 115—118], триэтиламина [114, 119], изопропилами-на, ацетона, толуола [114], хлористого этила, ацетонитрила [119, 120], бутиронитрила [119], метанола [121], воды [122—125]. Показано, что добавки веществ электроноакцепторной природы (хлористого этила, этилацетата, ацетонитрила, бутиронитрила) к раствору акрилонитрила в триэтиламине при —78° С ингибируют радиационную полимеризацию, а добавки веществ электронодонорной природы (пиридина) ускоряют процесс [119]. При полимеризации акрилонитрила в водных растворах нод действием у-излучения отмечено ингибирующее действие сульфатов меди, железа, натрия, кадмия, цинка, кобальта, алюминия, магния, марганца, ртути. Особенно сильно это действие в случае Ре и Сц2+, что проявляется в уменьшении скорости полимеризации и молекулярного веса полимеров [124]. [c.159]

При радиационно-химической полимеризации в газовой фазе [470] образуется преимущественно а-модификация. Кристаллизация из расплава при атмосферном давлении независимо от скорости охлаждения приводит к получению кристаллитов исключительно а-модификации. Кристаллизация осуществляется при 120—130 °С [480, 481]. Из таких растворителей, как хлорбензол, ДМФ, ацетон, смеси ацетон — амилацетат (3 1), поливинилиден-фторид также кристаллизуется в а-модификацию [477, 482]. [c.116]

Полимеризация со скоростью, близкой к взрыпной, протекает также нри осаждении мономеров (стирола, метилметакрилата, ацетона, изопрена и др совместно с катализаторами (Mg, Нр, Li l, МпОз) на сильно охлажден ной поверхности. Скорость радиационной полимеризац ни я твердой фазе [c.98]

Применение в газо-жидкостной хроматографии носителя, покрытого пленкой полимера, позволяет резко сократить время (объе-м) удерживания полярных соединений на неполярной фазе в результате уменьшения специфической адсорбции на границе раздела НЖФ — твердый носитель. Например, при использовании метода радиационно-хим ической полимеризации для покрытия твердого носителя полимерной пленкой время удерживания при переходе от немодифицированного носителя (10% сквалана на стерхамоле) к модифицированному носителю (10% сквалана на стерхамоле, модифицированном прививкой 14,1% полиакрилонитрила) уменьшается для ацетона в 4,3 раза, для этилового спирта в 3,5 раза [96]. Применение модифицированного носителя улучшает разделение. Так, полного разделения всех компонентов смеси спиртов С]—С4 на цетиловом спирте [97], нанесенном на ИНЗ-600, не происходит. При использовании сорбента с носителем, модифицированным [c.158]

Таким образом, различныеорганическиесоединенияобладают значительно большими выходами радикалов, возникающих под действием ионизирующих излучений, чем многие мономеры. Их применение в качестве растворителей или добавок открывает один из путей повышения эффективности (сенсибилизация) радиационной полимеризации особенно тех мономеров, которые в индивидуальном состоянии полимеризуются медленно вследствие затруднений, связанных с их инициированием. Подобное ускоряющее действие растворителей экспериментально было показано в работах Шапиро [3] на примере радиационной полимеризации стирола. По мнению этого автора, все исследованные им растворители по степени их влияния на полимеризацию стирола могут быть расположены в следующий ряд бензол < гептан < циклогексан < анилин < ацетон < диэтил-амин <спирты< I4. [c.89]

Проведено изучение радиационной полимеризации этилена в растворах [7, 9, 13] гептана, циклогексана, ацетона, метанола, когда образуются продукты с мол. весом не более 40000. В интервале от —25 до 0°С изучена кинетика радиационной полимеризации этилена в растворах пропилхлорида, изопропилхлорида, трет-бутШ хлорида [26]. [c.119]

При у-облучении чистого дикетена (т. пл. —6,5°) при —78° был получен высококристаллический полимер, но с низким- выходом, возможно в результате самоингибирования [90. При применении в качестве растворителей хлористого метилена, этилового спирта, сероуглерода, ацетона выход снижался, а в этилацетате и диметилформамиде выход был равен нулю. При постоянной дозе облучения выход полимера увеличивался с понижением температуры, что дает основание считать энергию активации отрицательной. Дикетен вступал в сополимеризацию с акрилонитрилом, но его эквимолярные смеси со стиролом образовывали продукт, содержащий менее 0,6 мол.% стирола. Инфракрасные спектры позволяли предположить, что рост цепи шел с раскрытием триметиленоксидного цикла, поскольку полимер содержал карбонильные и виниловые группы [90[. Дикетен под действием кислот и оснований давал некристаллические полимеры, а под действием радикальных инициаторов вступал в сополимеризацию с виниловыми мономерами, но не подвергался гомополимеризации. Наиболее вероятно, что радиационная полимеризация с раскрытием цикла протекает по катионному механизму. Радиационная полимеризация -пропиолактона также, вероятно, идет по ионному механизму [91]. [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология