Акрилонитрил в растворе

Та же цель может быть достигнута при проведении электролиза акрилонитрила в неводном апротонном растворителе, например в диметилформамиде, содержащем не более 3% воды. Наконец, при повышении концентрации акрилонитрила в растворе также возрастает выход гидродимера. [c.226]

Я. Маркина, П. М. Хомиковский, С. С. Медведев, ДАН, 76,243 (1950). Полимеризация акрилонитрила в растворах эмульгаторов нод влиянием перекиси бензоила. [c.211]

Опыт 3 08. Полимеризация акрилонитрила в растворе, инициированная персульфатом аммония [c.124]

Интересно, что ароматические нитросоединения не ингибируют полимеризацию акрилонитрила в растворе диметилформамида [30]. [c.172]

Рис. 13. Термическая инициированная полимеризация акрилонитрила в растворе в К,Н-диметилформамиде при 60°.

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРИЛОНИТРИЛА В РАСТВОРАХ ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДА [c.9]

Бамфорд и сотр. [96] указывают, что при полимеризации акрилонитрила в растворе диметилформамида при 60° в присутствии азо-бис-изобутиронитрила скорость полимеризации уменьшается при добавке хлорного железа. При полимеризации стирола в метилэтилкетоне в тех же условиях хлорное железо полностью подавляет процесс. Скорость реакции инициирования может быть рассчитана по скорости расхода РеСЬ при полимери- [c.141]

Для выяснения механизма реакции обрыва цепи при гетерогенной полимеризации акрилонитрила в качестве замедлителей были исследованы нитропроизводные фенола предполагается, что в этом случае реакция обрыва протекает по мономолекуляр-ному механизму 2 . На основании изучения кинетики гомогенной полимеризации акрилонитрила в растворе был сделан вывод о том, что обрыв цепи происходит главным образом вследствие реакции диспропорционирования радикалов 212. [c.31]

То же Акрилонитрил (в растворе) Бензол 0,9+0,1 1,0+0,1 70- [435] [c.63]

Как уже указывалось, при полимеризации акрилонитрила в растворе конверсия мономера составляет не более 70%, так как для устранения возможности образования полимера, обладающего разветвленной структурой макромолекул и повышенной полидисперсностью, процесс до конца не доводят. Непрореагировавший мономер отгоняют под вакуумом пз образовавшегося раствора полимера илп из осадительной ванны, в которую мономер переходит в процессе формования волокна. [c.174]

Радиохимическая полимеризация акрилонитрила в растворе и пространственное распределение первичных активных центров. [c.339]

По мере увеличения концентрации акрилонитрила в растворе выход адипонитрила резко возрастает (рис. 14), до тех пор пока не произойдет обращения фаз (при концентрации акрилонитрила в эмульсии около 8 М). [c.78]

Рис. 14. Зависимость выхода адипонитрила 1) и пропионитрила (2) от концентрации акрилонитрила в растворе

Концентрация акрилонитрила. Чем выше концентрация акрилонитрила в растворе, тем выше выход димерного продукта. [c.165]

Этот факт, по-видимому, объясняется тем, что растворимость акрилонитрила в растворах щелочи закономерно повышается в этом ряду. [c.407]

Ход определения. 1—2 мл пробы жидкости из полимеризационной ванны (реактора) разбавляют в 50—1000 раз дистиллированной водой с тем, чтобы содержание акрилонитрила в растворе не превышало 10 моль/л. Аликвотную часть (1— 2 мл) разбавленной пробы помещают в электролизер емкостью 5 мл. Добавляют равный объем фона [раствор Ы(С2Н5)4С1]. Таким образом, полярографирование проводят в 50%-м спиртовом растворе, содержащем 0,01 моль/л Н(С2Нб)4С1, начиная от —1,5 В. Для расчета пользуются градуировочным графиком полученным в тех же условиях (тот же фон). [c.118]

Я. М. Хомиковский, Е. В. Заболотская, С. С. Медведев, Исспедоваиия в области высокомолекулярных соединений. Изд. АН СССР, 1949, стр. 45. Полимеризация акрилонитрила в растворах мыл и эмульсиях. [c.210]

Аминотетразол и его ацильные производные защищают поливинилхлорид и поливинилиденхлорид от обесцвечивания, происходящего под действием света, нагревания или выветривания [346]. Диазоаминотетразол служит катализатором полимеризации акрилонитрила в растворах тиоцианатов [347]. [c.80]

Прямые соответствуют различным значениям Гдт и Уа [см. уравнение (38)] для полимеризации акрилонитрила в растворе диметилформ-амида при 20 С (для верхней кривой шкапа ординат указана слева). На оси ординат нанесен адиабатический подъем температураы ДТ, пропорциональный АМ [c.106]

В качестве способа получения ударопрочных пластиков изучены дисперсионные процессы в неводных средах, использующие прививку на каучукоподобные полимеры. В наиболее распространенных процессах производства таких пластиков используют полибутадиен в качестве модифицирующего каучука, однако, получаемые продукты обладают низкой атмосферостойкостью [63]. Известно, что в этом отношении превосходно ведут себя тройные сополимеры этилена, пропилена и полиенов (каучуки СКЭП), но они недостаточно реакционноспособны, чтобы обеспечить требуемый уровень прививки в обычных процессах получения АБС-пластиков. Хорошие результаты получены, однако, при сополимеризации стирола и акрилонитрила в растворе каучукоподобного сополимера этилена, пропилена и 2-этилиден-2-норбор-нена в смеси бензола и гексана. Существенным для прививки является инициатор, такой, как перекись бензоила [64]. Через 15—20 мин после начала реакции происходит осаждение и конечный продукт представляет собой устойчивую низковязкую дисперсию. В усовершенствованном варианте этого процесса сначала проводят стадию затравки, после чего вносят основное количество реагентов и ведут полимеризацию до завершения [65]. [c.99]

Привитые сополимеры акрилонитрила были получены при полимеризации акрилонитрила в растворе (в воде или в ацетонитриле) или в эмульсии в присутствии предварительно синтезированных полимеров, содержащих амидные группы, а именно полимеров акриламида, итаконамида, мале-амида и полуамидов малеиновой, фумаровой и цитраконовой кислот. Различные растворимые в воде полимеры были использованы для прививки полиакрилонитрила на их основные цепи к таким полимерам относятся частично гидролизованный поливинилацетат, полиметакриламид, полиакриловая кислота, поливинилпирролидон, полиоксиэтилен, желатина, крахмал, метиловый эфир крахмала и метиловый эфир целлюлозы. [c.269]

Э. А. Рассолова, К- К- Егоров. Исследование процессов полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в растворах диметилсульфоксида. ... 9 М. А. Ряшенцева, X. М. Миначев. Получение тиофена из н-бутана и сероводорода. ........................14 [c.591]

Исследование процессов полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в растворах диметилсульфоксида. К л и м е н к о в В. С., Ж а р к о в а Л. А., Д о- рохииаИ.С., Бурей кова В. В., Рассолова Э. А., Е г о р о в К- К- Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах , т. IX, 1971, стр. 9. [c.596]

Радикальная полимеризация акрилонитрила легко протекает в водной суспензии в присутствии стандартных окислительновосстановительных каталитических систем. Полимер получается в виде порошка с молекулярным весом 75 000—150 000. Его подвергают формованию сухим способом из раствора в диме-тилформамиде в среду горячего воздуха или мокрым способом из раствора в диметилформамиде, диметилацетамиде или водном растворе роданистого натрия, используя подходящую водную осадительную ванну. На ряде предприятий применяется также полимеризация акрилонитрила в растворе подходящего растворителя с низкой константой передачи цепи, позволяющей получать достаточно высокомолекулярный продукт (например, в водном растворе роданистого натрия), причем образующийся раствор полимера может непосредственно служить прядильным раствором. Волокно из гомополимера акрилонитрила обладает определенными недостатками, главным из которых является плохая окрашиваемость. Поэтому почти все промышленные полиакрилонитрильные волокна изготовляют из сополимеров акрилонитрила. Последний легко вступает в статистическую сополимеризацию с другими винильными и акриловыми мономерами. В качестве модификаторов полиакрилонитрильного волокна было изучено большое число таких мономеров. Трудно установить, какие из них в настоящее время применяются в промышленности, однако наиболее типичными сомономерами [c.331]

Гребе и Шподе [140] проводили фотополимеризацию акрилонитрила в растворе перхлората магния, хлорной кислоты и хлор- [c.147]

Вопросу инициирования реакции полимеризации акрилонитрила посвящено значительное количество обзорных работ [34—45]. Наибольшее количество работ касается уже хорошо известных ранее способов инициирования полимеризации акрилонитрила при помощи различных перекисных катализаторов, окислительно-восстановительных систем и 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила. Так, Хэм [46] исследовал полимеризацию акрилонитрила в растворе нитрила изомасляной кислоты при 60° в присутствии инициатора — перекиси бензоила и показал, что процессы передачи цепи через полимер в этом случае не имеют существенного значения. [c.559]

Накацука, Вада и Коидзуми [48] при исследовании полимеризации акрилонитрила в растворе толуола в присутствии перекиси бензоила показали, что скорость инициирования прямо пропорциональна концентрациям перекиси и мономера. Степень полимеризации пропорциональна концентрации мономера и не зависит от концентрации перекиси. [c.559]

Ультразвук применяют для инициирования полимеризации. При полимеризации акрилонитрила в растворе диметилфор-мамида под действием ультразвука в присутствии /г-толуолсуль-финовой кислоты образуется окислительно-восстановительная система, значительно ускоряющая процесс полимеризации 79. [c.30]

Сонстанта передачи цепи через растворитель при гомогенной полимеризации акрилонитрила в растворе определена двумя методами по зависимости средней степени полимеризации от 1) разведения и 2) скорости полимеризации значения констант передачи цепи по первому методу равны для этиленкарбоната, бу-тиролактона и диметилформамида соответственно 3,6 7,4 и 27,0 (10-5), JJQ второму методу— 1,4 8,9 и 25,0 (Ю- ) 252. [c.36]

Исследована фотополимеризация акрилонитрила в растворе 2пС12 в присутствии световосстанавливающегося красителя, восстановителя и сшивающего агента 205-209. Изучена фотополимеризация акрилонитрила под действием света с длиной волны Я = 2400—3100 А в присутствии ионов металлов переменной ва- [c.711]

В 1955 г. появилась работа Хуньяра и Гребе посвященная изучению условий полимеризации акрилонитрила в растворе неорганических солей и формования волокон из этих растворов. Полимеризация акрилонитрила проводилась в растворе 4- [c.174]

Полимеризация акрилонитрила может быть осуществлена и в других растворителях, растворяющих как мономер, так и образующийся полимер, например в диметилформамиде, этиленкар-бонате, растворе роданистых солей. Однако до настоящего времени не проведены систематические исследования по выяснению влияния растворителя на скорость процесса полимеризации, свойства полимера (в частности, полидисперсность и степень разветвленности) и волокна. Не имеется также сопоставимых данных о свойствах полимеров, получаемых путем полимеризации в эмульсии и в растворе, а также изготовляемых из них волокон. Так как метод полимеризации акрилонитрила в растворе нри получении полиакрилонитрильных волокон приобретает в настоящее время большое промышленное значение, отсутствие таких данных затрудняет выбор наиболее рационального метода синтеза волокнообразующего иолиакри-лонитрила. [c.174]

Чувствительность прибора 1/3x5 при содержании акрилонитрила в растворе О—0,60 мг и 1/5X5 — для более высоких концентраци11. Параллельно проводят контрольный опыт, заменив вытяжку дистиллированной водой илн 5%-ным раствором хлорида натрия. Из.меряют высоту волн на полярограммах пробы и контроля, вычисляют разницу между ними и находят концентрацию акрилонитрила по градуировочному графику. [c.406]

Если было бы возможно дать детальное описание механизма полимеризации, мы могли бы полностью охарактеризовать и молекулярную структуру образующегося полимера. Это, конечно, невозможно. Однако сложность структуры полимера в первую очередь опреде.чяется способом инициирования, реакциями роста и обрыва и во вторую очередь — соответствующими реакциями передачи. Реакция инициирования влияет на состав сополимера и конфигурацию мономерных звеньев в полимере. Реакция роста влияет главным образом на состав и в значительно меньшей степени (если не рассматривать широкий интервал температур) — на конфигурацию. Реакция обрыва контролирует в основном распределение по молекулярным весам и скорость полимеризации. Это происходит потому, что большинство реакций полимеризации проводится с определенным инициатором при постоянной или только медленно изменяющейся скорости инициирования. Большая часть изменений в условиях полимеризации, кроме колебаний температуры полимеризации, например изменения концентрации растворителя, мономера и инициатора, В.ЛИЯЮТ прежде всего на реакцию обрыва. Это особенно важно учитывать при обсуждении различия между гетерогенной и гомогенной полимеризацией. Б кинетической схеме, приведенной в таблице, не учтены особенности протекания реакций в твердой и жидкой фазах, за исключением только реакций (12) и (13). Наиболее простой для исследования является полимеризация акрилонитрила в растворе, в котором сохраняется гомогенное состояние системы. [c.363]

Полимеризация акрилонитрила в растворе при малых конверсиях исследовалась многими авторами 1взд82 Вероятно, наиболее полно полимеризация исследовалась в диметилформамиде, этилен-карбонате или дпметилсульфоксиде, где применялись очень тщательно очищенные продукты. Если образующиеся фрагменты инициатора преимущественно расходуются в реакциях инициирования полимеризации (реакцией обрыва на первичных радикалах можно пренебречь), то скорость полимеризации равна [c.363]

Таким образом, кинетика и механизм полимеризации акрилонитрила в растворе полностью изучены звдз Полимеризация акрилонитрила подчиняется общим закономерностям полимеризации в растворе, характерным для других мономеров, за исключением незначительных различий, обусловленных особенностями конкретных мономеров. Специфика самого акрилонитрила, проявляется, в первую очередь, при гетерогенной полимеризации. [c.366]

Дальтон и Робертс изучили прививку акрилонитрила к поли-дпметилсилоксанам, вязкость которых изменялась в широких пределах. Авторы предполагали, что скорость полимеризации в растворе должна контролироваться вязкостью среды аналогично тому, как это происходит при полимеризации метилметакрилата, и в соответствии с кинетическим анализом Бенсона и Норса Так как Дальтон п Робертс нашли, что скорость полимеризации акрилонитрила не зависит от вязкости среды, они пришли к заключению, что весь процесс полимеризации протекает на поверхности или внутри частиц, а не в растворе. Результаты, полученные в нашей лаборатории, показали, что скорость полимеризации акрилонитрила в растворе не зависит от вязкости 1зв,137 JJ область полпмеризацпи не должна обязательно ограничиваться частицами полимера. [c.372]

Исследование кинетики полимеризации акрилонитрила в растворе полярографическим методом проводилось Матыской и Клиром [17]. Полимеризация катализировалась окислительно-восстановительной системой перекись водорода + сульфат железа (П). [c.168]

Обещающим оказался путь восстановления акрилонитрила в водноди-метилформамидных средах, где на- 5 правление восстановительного процесса в сторону образования гидродимера 50 достигалось варьированием протоно-допорных свойств раствора путем из- 25 мепепия в них мольной доли воды [24, 87—90]. Ввиду того, что скорость восстановительного процесса в обычном варианте оказалась очень высокой, все последующие опыты проводились при регулировании скорости разложения амальгамы скоростью по- новления (Л) амальгамой дачи акрилонитрила в раствор. Пред- калия акрилонитрила и ставленные на рис. 84 результаты по- углекислого газа от со-лучены в опытах по восстановлению акрилонитрила с постоянным количеством диметилформамида и изменяющимся соотношением акрилонитрила и [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология