Использование ГПХ для определения размеров пор сорбента

IV. 8. Использование ГПХ для определения размеров пор сорбента [c.184]

При использовании метода ртутной порометрии возникают-трудности, связанные с выбором численных значений поверхностного натяжения ртути и краевого угла 0, которые зависят от природы и чистоты поверхности и могут изменяться с давлением. Из-за неправильной оценки значений а и 6, а также из-за возможного изменения их в процессе опыта, ошибка в определении размеров пор может достигать 30—40%. Кроме того, применяемые большие давления могут вызывать разрушение структуры сорбента. Поэтому этот метод не может считаться абсолютным методом определения размеров пор. [c.501]

Следует отметить, однако, что микронасадочным колонкам присущ и определенный недостаток, а именно - в связи с использованием сорбентов, средний размер диаметра которых составляет от нескольких микрон до нескольких десятков микрон, сопротивление потоку газа-носителя по сравнению с обычными аналитическими колонками возрастает и составляет I-IO Па до 1-10 Па. В качестве примера приведем данные по необходимому перепаду давления для [c.69]

В последние годы все большее распространение получает хроматографическое разделение веществ по их молекулярному весу, причем первое место среди таких вариантов хроматографии принадлежит гель-фильтрации на сефадексах . Сефадекс представляет собой полусинтетический -сорбент полисахаридной природы, гранулы которого обладают порами определенного размера, так что диффузия внутрь этих гранул возможна только для молекул, величина которых не превышает величину пор. Поэтому сефадекс работает как своего рода молекулярное сито , задерживающее проникающие внутрь гранул низкомолекулярные вещества и не задерживающее полимеры. Гель-фильтрация незаменима для быстрого отделения полимера от низкомолекулярных примесей (неорганических солей, мономеров и т. д.). Ее применяют и для разделения полимеров, причем одновременно можно приблизительно оценить их молек лярный вес, так как существует набор сефадексов, различающихся величиной пор. Есть все основания полагать, что в химии полисахаридов этот перспективный метод будет находить все большее применение. Особенно интересным является использование сефадексов для разделения высоко- и низкомолекулярных осколков, образующихся при расщеплении биополимеров различными реагентами , и для выделения полисахаридов из различных природных источников Хроматография на модифицированных сефадексах, обладаюш.их ионообменными свойствами, например на диэтиламиноэтилсефадексе, также может служить эффективным приемом фракционирования полисахаридов . [c.487]

Условием успешных количественных хроматограмм является стандартизация метода ХТС путем использования сорбентов с определенным размером частиц и определенной степени чистоты, а также воспроиаводимой тол-ш,ины слоя. В остальном требуется выполнение тех же предварительных условий, что и в случае хроматографии на бумаге. Для нанесения пробы следует применять соответствуюш,ее приспособление, а именно калиброванный стеклянный капилляр или стеклянный поршневой шприц с микрометрической подачей (см. стр. 21). [c.52]

Природоохранные мероприятия. Исключительно важное значение Имеет рациональное размещение хлоропреновых производств по отношению к жилой застройке, — см. Методические указания по расчету внешней границы и установлению размеров санитарно-защитной зоны от промышленного предприятия (М., 1985), а также эффективная очистка пылегазовых выбросов и сточных вод — см. Временные указания по определению фоновых концентраций вредных веществ в атмосферном воздухе для нормирования выбрбсов и установления предельно допустимых выбросов (М., 1981) Постановление СМ СССР от 16.12.81 № 1180 О нормативах предельно допустимых выбросов загрязняющих веществ в атмосферу и вредных физических воздействиях на нее ГОСТ 17.2,3.01—77 Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов Методические указания по выбору оптимального комплекса водоохранных мероприятий в пределах промышленных узлов (Пермь, 1978) Рекомендации по использованию окислителей и сорбентов для удаления из воды различных видов органических загрязнений (М., 1977) Правила охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами № 1166 (М., 1974) ГОСТ 17.4.3.04—85 Охрана природы. Почвы. Общие требования к контролю и охране от загрязнения . [c.509]

Жесткие гели типа биогеля Р-2, которые практически не меняют своих свойств при значительном повышении давления,, можно использовать в качестве сорбентов при ВЭЖХ, тогда как более мягкие гели, например биогель Р-300, теряют в этиг условиях механическую прочность. Большое число работ, выполненных в последнее время, посвящено исследованию возможности применения для фракционирования полисахаридов более жестких сорбентов, не изменяющих своих характеристик при высоких давлениях. Наиболее перспективным в этом направлении является, по всей видимости, использование таких неорганических сорбентов как стекло или силикагель, каждый из которых можно получить в виде гранул строго определенного-размера. Наибольшего прогресса следует, по-видимому, ожидать в направлении применения в качестве сорбента пористого-стекла (если будет решена проблема адсорбции [135] путем дезактивации полярных центров [136]), так как комбинирование сорбентов с различным размером пор позволяет существенно-расширить диапазон фракционирования соединений [136, 137]. Данные о такого рода разделениях приведены в табл. 7.3, в которой сравниваются между собой области фракционирования декстранов на стеклянном сорбенте с контролируемым размером пор [137] и на смеси сефадексов [124]. Показано также, что полисахариды с Mw до 10 можно разделить на стеклянных сорбентах с подходящим размером пор [136]. [c.29]

ГО разделяемого материала крайне необходима в промышленных процессах. Но использование метода ЖХ для разделения больших количеств сопряжено с определенными трудностями. Довольно ограниченная емкость хроматографических сорбентов означает, что чрезмерное увеличение нагрузки колонки ухудшает ее разделительную способность. В то же время размеры хроматографической колонки нельзя увеличивать до бесконечности, поскольку это приводит к возникновению других проблем, таких как проблема нанесения пробы, появление нежелательных мертвых объемов и т. д. В хроматографии всегда необходимо находить компромиссные решения. Изложенная ситуация часто изображается схемой, приведенной на рис. 9.1. Этот треугольник показывает, что если мы хотим увеличить емкость, то жертвуем скоростью и(или) разрешением. В общем случае, для того чтобы работать в линейной области изотермы сорбции, количество вещества, вводимого на колонку с обычной емкостью, не должно превышать 1 мг на 1 г сорбента. Следовательно, на препаративной колонке, содержащей 1 кг сорбента, можно разделить без заметного ухудшения ее разделительной способности пробу, масса которой не превышает 1 г. Вводимое количество можно увеличить, но только до такого уровня, при котором эффективность колонки и ее разрешение еще обеспечивают необходимый выход продукта желаемой оптической чистоты. Табл. 9.1 дает представление о величине пробы для колонок различных размеров. [c.226]

Применение пористых полимерных сорбентов позволило улучшить форму пиков воды при газохроматографических определениях. Относительная ошибка определения воды в пропаноле при использовании порапака К (140 С) составляла 20% при размере пробы 0,01 мг, а для пробы массой 1 мг — 8% [213]. Используя колонку с порапаком р при 110 °С, Коттон и сотр. [88] определяли 5—10 мг воды в 50 мл раствора хлорофилла с воспроизводимостью 10%. Сообщают также о применении порапака рЗ для определения 0,15 мг воды в 1 мл раствора декстрана [223]. Хоган и сотр. [144] установили, что при использовании порапака Q содержание воды Б 100 мл органического растворителя, равное 1 мг, может быть определено правильностью около 20%. Гоух и Симпсон [126] пришли к заключению, что количественное элюирование воды и этанола осуществляется лишь при концентрации воды не менее 35%. Это побудило их исследовать влияние размера пробы и содержания воды на процесс элюирования воды и спирта из колонок с пористым полимерным сорбентом [127]. В ходе работы были изучены порапак Q, порапак QS и порапак Р-НМОЗ (обработанный гексаметилдисилазаном). При этом отмечали существенное изменение количества адсорбированных продуктов при переходе от одной партии порапака к другой. Такое заключение было сделано на основании экспериментов с использованием ВзО и последующим анализом покидающих колонку продуктов при разных температурах методом масс-спектрометрии. При выборе соответствующего наполнителя колонки можно было удовлетворительно определять концентрацию воды до 1%. Установлено, что термическая обработка или силанизация наполнителя колонки по существу не улучшает полноту элюирования. Однако Селлерс [263] получал удовлетворительные результаты при определении воды в органических жидкостях при ее концентрации порядка нескольких миллионных долей с применением колонки с порапаком Р при 100 °С или с порапаком ф при 120 °С. В этой работе были применены колонки из нержавеющей стали размером 170x0,6 см. После заполнения колонок сорбентом их кондиционировали в течение 12 ч при 180 С. При определении воды в гексане, бензоле, дихлорэтане и этилацетате в диапазоне концентраций от 10 млн до 4% воспроизводимость составляла 3%, [c.327]

Определение плотности сорбированной воды проводят с применением пикнометрических жидкостей или газов с различными размерами молекул. Плотность сорбированной воды, по литературным данным составляет от 2,45 [12] до 0,10 г/см [13]. Такой диапазон вполнеобъяс-ним, если учитывать методику проведения измерений и свойства сорбента. При использовании для измерений пикнометрических жидкостей с большими размерами молекул плотность сорбента будет заниженной, так как в расчетный объем будет входить объем ультрапор, в который не смогли проникнуть молекулы пикнометрической жидкости, Малый размер молекул воды, их хорошая сорбционная способность обусловливают их проникновение в ультрапоры. При повтор- [c.52]

Использование относительно широких колонок определенной длины позволяет избежать при вводе пробы в центр колонки так называемых стеночных эффектов размывания, связанных с размыванием зоны вблизи стенки колонки, где насадка особенно неоднородна. Теория этого явления показывает, что длина колонки бесконечногй диаметра зависит от ее ширины и размера зерна сорбента. Так, например, у колонки <1 = 2,1 мм с зерном йр = 5 мкм при введении вещества в центр колонки зона не достигает ее стенок, если длина колонки 35 см. С этим же сорбентом колонка бесконечного диаметра шириной 3,2 мм будет иметь длину ес 85 см. [c.155]

Детальное изложение основ различных методов определения ММР можно найти в специальных изданиях,, например [106, гл. 2]. Здесь же целесообразно рассмотреть лишь метод, основанный на использовании гель-Прошкающей хроматографии (ГПХ), поскольку он занял ведущее положение благодаря ряду особенностей скорость анализа, его простота н возможность полной автоматизации всего процесса анализа, начиная с момента ввода пробы до выдачи информации о кривой распределения и её моментах разделение макромолекул по размерам не зависит от химической природы фракционируемых компонентов, так как механизм разделения основан на разной способности макромолекул различных размеров проникать в поры гранул сорбента. [c.90]

Наиболее удобен для практического использования в наших условиях метод определения дисперсного состава по рассеву на ситах. Размеры сит и их выполнение нормализованы во всех странах [107]. В СССР стандарт на проволочные сетки контрольные и высокой точности предусматривает номинальный размер ячейки от 2,5 до 0,004 мм [125]. Модуль увеличения шага сетки — 1,25, однако в нормах по рассеву различных материалов предусматривается соотношение размеров ячеек на ситах в среднем 1,4 [38, 126, 127]. Шкала Тэйлора для сит, принятая в практике США [107], предусматривает модуль сеток 2. Стандартами на методы определения дисперсного состава предусматривается для молотого пылевидного кварца — промывка частиц сквозь сита с помощью струи воды [127], для формовочных песков [126], песка для строительных работ [128] и сорбентов [129] — рассев на ситах с помощью механических станков, придающих набору сит вращательное и воз-вратно-поступательное движение. Количество пробы, поступающей на рассев, 50 г продолжительность рассева зависит от истираемости материала и его дисперсности — она колеблется от 1 до 15 мин. [c.69]

Содержание С определяли на приборе, схема которого представлена на рис. 2. Принцип его работы основан на высокотемпературном (1400°С) сжигании анализируемого образца в токе очищенного Ог в трубчатой печи 4, концентрировании образующегося СОг в ловушке с сорбентом 9 и последующем его количественном определении с помощью хроматографа (ЛХМ-8МД) 11 с. детектором по теплопроводности. В качестве сорбента использован хроматографический носитель ИНЗ-бОО, содержащий 20 мас. % триэтаноламина. Концентрирование СОг проводили при охлаждении ловушки. 9 (трубка из нержавеющей стали 50,0X0,3 jm) до 0°С. Десорбцию СОг осуществляли кипящей водой. Разделение Ог и СОг проводили на колонке из нержавеющей стали/2 (100X0,3 с. ) заполненной активированным углем марки СКТ (размер частиц 0,25—0,5 мм). Температура колонок и детектора 100°С, ток детектора 120 мА. Расход Ог п Не соответственно состав- [c.138]

В большинстве случаев можно предотвратить эти нежелательные реакции, однако иногда их можно использовать в препаративных целях. Если при хроматографическом разделении желательно избежать каких-либо дополнительных реакций, то необходимо придерживаться определенных требований. Первое требование, выполнение которого в настоящее время уже не вызывает затруднений,— это использование действительно высококачественного адсорбента. Сейчас выпускается очень много различных адсорбентов, и вполне можно подобрать наиболее приемлемый как по поверхностным свойствам (например, имеются силикагели с различными размерами пор), так и по размерам частиц и адсорбционной способности (определяемой удельной поверхностью сорбента). Разделение соединений, содержащих сложноэфирные, кетонные и лактоновые группы, оксира-новые кольца и т. п., следует проводить только на нейтральном оксиде алюминия, а отнюдь не щелочном или кислом. Последние два типа адсорбентов применяются в особых случаях. Другое важное требование — правильный выбор активности адсорбента. Адсорбенты с максимальной активностью используются редко. Третьим важным критерием является техника хроматографирования. По возможности необходимо выполнять следующие требования I) хроматографический процесс следует вести таким образом, чтобы все растворенные соединения контактировали с адсорбентом в течение наименьшего возможного времени 2) колонку следует укрыть от прямого солнечного света, а если в ней находятся светочувствительные вещества, то обернуть алюминиевой фольгой 3) при работе с термически нестойкими веществами иногда необходимо поместить колонку в охлаждаемый короб или специально приспособленный холодильник 4) соединения, окисляющиеся на воздухе, следует хроматографировать в инертной атмосфере (например, в атмосфере азота особой чистоты) в этих случаях колонки заполняют особым образом и особым же образом обрабатывают отдельные [c.182]

Применение влажного газа-носителя позволяет определять до 0,05% НгО в низших спиртах и кетонах методом вакантохроматографии [32], а в работе [33] изучены причины и условия образования отрицательных и положительных пиков воды при использовании обычных сорбентов. Отрицательные пики [32] наблюдаются в том случае, если газ-носитель содержит компонент (в постоянной концентрации), который растворим в жидкой фазе колонки. После введения пробы, особенно такой, которая имеет Сродство к компоненту в газе-носителе, образуется зона низкой концентрации в начале хроматографической колонки. Когда эта зона достигнет детектора, записывается отрицательный пик время удерживания то же самое, что и при положительном пике, т. е. зона низкой концентрации движется через колонку с той же скоростью, что и зона высокой концентрации (пик) того же компонента. Исследование факторов, влияющих на образование отрицательных пиков и их размер, может быть полезным для устранения ошибок при многих важных анализах воды, которая является самой распространен- ной примесью в газе-носителе и растворима во многих жидких фазах. При определении воды в ацетоне пробу хроматографировали на колонке длиной 3 м с 14% полиэтиленгликоля 1500 на тефлоне-6 при 140 °С. В качестве газа-носителя применяли гелий, насыщенный йарами воды при комнатной температуре. Отрицательный пик воды вызывается удалением ее из колонки пробой ацетона. [c.118]

Аномальные явления, обусловленные адсорбцией, наблюдаемые в газовой хроматографии полярных соединений, особенно четко проявляются при анализе сорбционно активных и химически лабильных полярных соединений. В частности, эти явления являются характерными для газовой хроматографии летучих комплексов металлов [19, 62, 232]. Для большинства хелатов металлов наблюдается кондиционирование (модифицирование) колонки анализируемой пробой. При вводе в свежеприготовленную колонку первых проб, пики хелатов часто вообще не фиксируются детектором. Колонка (ТН) выполняет роль адсорбционной ловушки. Затем, после ввода нескольких проб появляется маленький пик, который увеличивается и достигает постоянного размера только после ввода 5—20 проб. Это явление объясняется, как и для поляр1Из1х органических соединений (см. выше), насыщением адсорбционно активных центров поверхности ТН. Изменение природы ТН иногда позволяет избежать этого явления. Так, авторы работы [233] отмечают, что количество хелата железа (III), необходимое для насыщения сорбента колонки, уменьшается при переходе от несиланизированного к силанизированному носителю а при использовании полимерного ТН (тефлона) возможно проведение прямого количественного определения этого соединения без стадии насыи1ения колонки анализируемым образцом. Однако, по-видимому, и в случае полимерного ТН операция насыщения желательна [233[. Явление адсорбции анализируемых хелатов сорбентом было подтверждено независимыми экспериментами с использованием радиоактивных изотопов металла [62]. [c.85]

Оптическая схема использованной установки представлена на рис. У.5. Освещенная область на поверхности сорбента имела размеры 1,25X1,25 мм. Описанный метод дает очень хорошие результаты ири детектировании зон неправильной формы, пластршок с неоднородным покрытием сорбента и определении плохо разделенных или даже неразделенных зои анализируемых веществ. [c.94]

Для промышленной гигиены существенное значение имеет возможность определения предельно допустимых концентраций альдегидов в воздухе. В связи с этим изучена возможность использования различных применяемых в газовой хроматографии способов определения содержания примесей в больших пробах. В частности, для отделения альдегидов от основного компонента — воды использованы осушители, с которых проба выдувалась током газа-носителя на разделительную колонку большого диаметра. Разделение производилось на триэтн-ленгликоле, нанесенном на диатомитовый кирпич, в колонке и-образной формы длиной 1 м, внутренним диаметром 12 мм при 50° и расходе газа-носителя 100 мл/мин. Поскольку такой путь индивидуального определения альдегидов в их смесях трудоемок, была проверена возможность их концентрирования на силикагеле КСМ размером зерен 0,25—0,5 мм. Альдегиды поглощались кипящим слоем сорбента, что позволило отбирать пробы при скорости воздуха 7—8 л/мин. [c.127]

Для достижения высокой эффективности и стабильности колонки необходим большой опыт экспериментатора. Сложность проблемы иллюстрирует тот факт, что даже у некоторых продажных готовых заполненных колонок авторитетных фирм-из-готовителей столб сорбента в колонке неустойчив и через определенное время (иногда даже после первых дней использования) требуется колонку дополнить сорбентом, в особенности колонки с неполярными сорбентами. Поэтому невозможно дать надежную и хорошо воспроизводимую инструкцию по заполнению колонок. В некоторой мере руководством при выборе условий может послужить способ, который, в общем, оправдал себя при заполнении колонок размером 4,6 ммХ25 см модифицированными и немодифицированными силасорбами с размерами зерен 10 мкм. [c.245]

В качестве адсорбентов применяют природные и искусственные пористые материалы. Выпускаемые промышленностью адсорбенты должны удовлетворять определенным стандартным показателям, в числе которых прочность на истирание, сорбционная емкость и др. Так, для очистки и доочистки сточных вод от нефтепродуктов используют асбестосодержащий материал - отход производства асбестовых бумаг и картона (регенерация прокаливанием) /157/ пористый полимерный сорбент-сополимер стирола и дивинилбензола (нефтепродукты могут быть элюированы растворителем) /158/ пепополиуретап, в который введены гранулы ферромагнитного материала размером 0,01-0,1 мм в количестве 0,02-0,08% для фильтрования в магнитном поле (регенерация отжимом) /159/ сорбент на основе базальтового волокна и гидрофобизатора - кремний или органические гидрофобизирующие соединения - 2-15% (регенерация - отжим или сжигание углеводородов, позволяет многократное использование) /160/ древесные стружки, опилки, волокна, помещенные в пористые тканые оболочки (утилизация сжиганием) /161/ и другие материалы. [c.25]

Аскью с сотр. [3] предложил общий метод определения фос-фороргани 1еских пестицидов в речных водах и сточных водах с помощью газовой, тонкослойной и гель-хроматографии. Из пробы сточных вод объемом 1 л производили экстракцию пестицидов тремя порциями хлороформа (по 50 мл). Экстракты объединяли и обезвоживали, пропуская их через колонку с безводным сульфатом натрия. Элюат переносили в испаритель и упаривали до малого объема. В ряде случаев необходима очистка экстрактов в хлороформе. Если происходит удерживание некоторых пестицидов на угле, эту операцию можно провести на колонке с активированным углем или оксидом алюминия или магния. На стеклянные подложки размерами 20X20 см наносили слой силикагеля G 250 мкм и активировали в течение по крайней мере двух часов при температуре 120 °С. Концентрированные экстракты наносили на слой сорбента и проводили разделение одним из трех элюентов (1) гексан— ацетон (5 4) (2) хлороформ — ацетон (9 1) (3) хлороформ— уксусная кислота (9 1). При использовании элюента (1) значения Rf 40 пестицидов изменяются от О до 0,9. При разделении пестицидов в элюенте (2) лучше, чем в первом случае, разделялись соединения с относительно малыми значениями Rf. Третий элюент использовали для некоторых групп пестицидов, разделяемых элюентом (2). Величины Rf пестицидов при использовании всех трех элюентов представлены в табл. 14.18. [c.491]

Для анализа МТК и 7-ОН-МТК в сыворотке больных, проходящих лечение МТК как в традиционных, так и в высоких дозах, применяли обращенно-фазовую ВЭЖХ [305]. Анализ проводили на колонке из нержавеющей стали (250X4,1 мм), заполненной RP-8 (размер частиц 10 или 7 мкм), в системе 0,1 М фосфатный буфер (pH 6,8)—метанол (17 3) при скорости потока 1,5 мл/мин. УФ-детектирование при 313 нм в большинстве случаев обеспечивает, при необходимости мониторинга, удовлетворительную чувствительность определения содержания МТК в сыворотке до тех пор, пока его концентрация выше 10 М [315—317]. Этот метод приблизительно в 2—3 раза чувствительнее, чем методика с использованием анионообменника [314], преимущественно благодаря улучшению формы пиков и отделению мешающих примесей. На колонке с сорбентом диаметром 7 мкм получено более высокое разрешение и пики лучшей формы, чем на колонке с сорбентом диаметром 10 мкм, что позволяет обнаруживать МТК при его содержании в образце 15 нг/мл (3,3-10-8 М). [c.116]

В конце 60-х годов интерес к жидкостной хроматографии резко возрос. Родилась высокоэффективная жидкостная хроматография. Этому способствовало создание высокочувствительных детекторов (ультрафиолетовый, рефрактометрический), новых селективных полимерных сорбентов, новой аппаратуры, позволяющей работать при высоких давлениях. Все это привело к значительному увеличению скорости хроматографического процесса, повышению эффективности разделения смеси веществ и возможности определять малые концентрации. Если в классической жидкостной хроматографии разделение смеси обычно проводилось в довольно длинных колонках диаметром 10—12 мм, заполненных сорбентом с диаметром зерен 150—250 мкм, то в современной высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) применяют колонки диаметром 1—3 мм и сорбенты с размером частиц менее 50 мкм. Благодаря этому по эффективности разделения веществ жидкостная хроматография практически не уступает газовой. Таким образом, современная жидкостная (не ионообменная) хроматография, во многом благодаря использованию опыта газовой хроматографии, стала высокочувствительным, селективным и экспрессным методом разделения и определения многокомпонентных смесей в растворах и методом определения компонентов, главным образом органических [5]. Однако все это относилось не к жидкостной хроматографии вообще, а лишь к ее вариантам, основанным на адсорбции, а также на распределении между двумя жидкостями. [c.6]

Флюорография пластинок после ТСХ. Такой подход был впервые использован для флюорографического определения положений пятен на пластине после ТСХ в слое целлюлозы. 15 мл 7%-ного раствора ППО в эфире быстро выливали на пластинку размером 20X20 см и, наклоняя ее, равномерно распределяли жидкость по всей поверхности сорбента. Через 3 с пластинку можно уже держать вертикально и помахивать ею до высыхания эфира. Затем, сделав пометки радиоактивными чернилами, на- [c.227]