Полимеры бериллия

КООРДИНАЦИОННЫЕ ПОЛИМЕРЫ БЕРИЛЛИЯ [c.89]

Описаны полимеры бериллия, кадмия и цинка с рядом быс-Р-(дикето-иов). Из них только полимеры бериллия оказались растворимыми в органических растворителях [31, 34, 39]. [c.276]

Этим способом были получены координационные полимеры бериллия, цинка, меди, хрома, кобальта 32. [c.77]

Этим способом были получены координационные полимеры бериллия [656, 657], цинка [656, 657], меди [656, 657], хрома [657, 658], кобальта [657]. Исходя из ацетата хрома и фосфината калия с последующим окислением в присутствии воды синтезирован [659] координационный полимер хрома строения [c.107]

Бериллийсодержащие полимеры. Координационные полимеры бериллия являются самой интереснюй группой соединений этого типа. Они обладают хорошей растворимостью и способностью образовывать пленки из растворов. Однако исключительно высокая ядовитость бериллия является серьезным препятствием при исследовании этих соединений. [c.136]

С помощью термогравиметрического анализа найдено, что этот нолимер начинает разлагаться при 296—300° С. Поскольку ацетилацетонат хрома начинает разлагаться при 250°С, то, вероятно, раснад полимера начинается с отщепления ацетилацетонатных групп. Аналогичный полимер бериллия разлагается при 530° С, цинка — при 495° С, меди — при 293° С, кобальта — при 400° С. [c.354]

Из них видно, что по термостойкости они могут быть расположены в следующий ряд Ве > N1 > 2п > Со > Си. Нагревание при 318° С в течение 2 час. приводит к разложению координационных полимеров нафтазарина с медью, цинком и кобальтом, полимеры бериллия и никеля практически не изменяются. Рассматриваемые полимеры не растворимы в органических растворителях. [c.75]

По такому н<е пути пошли Клейн и Байлар [320] при получении ряда координационных полимеров бериллия. В качестве исходных веществ они применили бмс-(этилбензоилацетоацетат) бериллия (I), бис-(диаце-тилкарбипол) бериллий (II) и бис-(3-амипоацетилацетопат) бериллия (III) общей формулы [c.277]

Из приведенных в табл. 19 данных о температурах разложения полученных полимеров можно заключить, что наибольшей термической стойкостью обладает координационный полимер бериллия, наименьшей — [c.80]

Особенно легко обменные реакции протекают у координационных полимеров хелатного типа. При нагревании смеси двух хелат-ных полимеров различного молекулярного веса происходит обмен, приводящий к усреднению молекулярного веса[[76]. У них обнаружена своеобразная реакция обмена одного металла на другой. Так, при действии ацетилацетоната меди на хелатный полимер бериллия происходит вытеснение последнего и образуется хелатный полимер меди [77]. Обменные реакции у халатных полимеров могут протекать очень легко, особенно в разбавленных растворах. [c.156]

При этом было обнаружено, что входящий в состав полимера металл может быть вытеснен другим металлом. Так, например, полимер бериллия с 4,4 -быс-(ацетоацетилфен иловЫм) эфиром при нагревании с ацетилаце-тонатом меди превратился в полимер 4,4 -бмс-(ацетоацетилфенилового) эфира с медью, что показывает лабильность этих пол1шеров и способность их легко вступать в обменные реакции. [c.106]

Коршак, Виноградова и др. [394, 397, 398] исследовали закономерности реакции образования координационных соединений бериллия с тетракетонами и показали, что имеющий место процесс подчиняется закономерностям реакций равновесной поликондеисации. В результате были получены координационные полимеры бериллия с 4,4 -бис-(ацетоацетил) дифепило-вым эфиром, которые хорошо растворимы в органических растворителях и имеют молекулярный вес, достигающий 126 ООО. Интересной особенностью этого координационного полимера, как показали авторы, является способиость деполимеризоваться при нагревании в разбавленном растворе прп 100° С и снова полимеризоваться в концентрированном растворе [407]. Клибером и Люисом [406] было установлено, что такие полимеры при нагревании способны распадаться на циклические мономеры, а последние, в свою очередь, при нагревании легко полимеризуются, образуя снова линейные высокополимеры. [c.336]

Синтез К. п. полимеризацией с раскрытием цикла макроцикпич. хелатных соединений осуществляют прн темп-рах выше темп-ры их плавления. Напр., при термич. деструкции [150—200 °С, 70 н/м (0,5 мм рт. ст)] низкомолекулярных полимеров бериллия с различными тетракетонами образуются мак-роциклич. хелатные соединения [c.551]

Клейн и Бейлар [24] синтезировали полимеры бериллия с дикетонами совершенно другим методом. Полимеры об.ладали низким молекулярным весом, но этот метод должен быть пригоден и для получения длинных ценей. Их мономерная ячейка соответствует формуле [c.23]

В настоящее время оиисаны координационные полимеры бериллия, меди, кадмия, кобальта, цинка, марганца и никеля. Материал этот собран в опубликованных обзорах [271, 448—450]. [c.275]

Растворимые полимеры бериллия с дифенилфосфиновой кислотой разлагаются при 530° С [c.136]

Минне и Роховым [175] были получены полимерные силиламины [—( H3)2SiNH H2GH2NH—]ж и из них, при действии безводного хлористого бериллия, координационные полимеры бериллия, обладающие большей. устойчивостью к гидролизу, чем исходный полисилиламии. [c.294]

Другой лиганд с р-дикетонпой структурой — и-(1,3-бутанди-он)-1Ч-фенилглицип [98]. При поликоординации этого лиганда с ионами металлов образуются продукты 13, 14 и 15 [уравнение (1Х-5)]. Нерастворимость ползгченных полимеров не позволяет определить их молекулярный вес. Продукты 13, 14 и 15 представляют собой термостойкие вещества, разлагающиеся при 300— 450° С, причем наиболее высокой термостойкостью обладают полимеры бериллия и цинка. [c.240]

Обычно координационные полимеры представляют собой нерастворимые твердые вещества, исключение составляют только растворимые полимеры бериллия [454]. Для определения молекулярного веса таких полимеров ученые вынуждены прибегать к особым методам. Так, А. Н. Терентьев, Е. Г. Рухадзе и В. В. Родэ [455] синтезировали полимеры меди, никеля, цинка и кобальта, молекулярный вес которых был определен при помощи радиоактивного изотопа Вг . В. В. Коршак, Е. С. Кронгауз и сотр. [456] синтезировали координационный полимер цинка, (Концевыми группами которого являются энольпые группы исходного тетракетона. Это позволило определить молекулярный вес полимера путем титрования концевых групп щелочью. [c.276]

Лабильность связей в координационных полимерах видна и из того, что входящий в состав полимера металл легко может быть вытеснен другим металлом. Так, например, полимер бериллия с 4,4 -бмс-(ацетоацетилфени-ловым) эфиром при действии ацетилацетоната меди превращается в полимер 4,4 -б с-(ацетоацетилфенилово-го) эфира с медью. [c.24]

Координационные полимеры бериллия, магния и цинка были получены Джонесом и др. [126] в двухстадийном процессе. При этом сначала получались быс-фенолы реакцией солей соответствующих металлов с п-оксибен-зоилацетатом, 4-окси-З-метилбензоилацетоном или 1-п-оксифенил-1,3-пен-тандионом. Получившиеся в результате этого быс-фенолы обрабатывали затем энихлоргидрином и превращали в эпоксидн >1е смолы, содержащие соответствующий металл при отверждении последних обычными способами получены металлсодержащие полимеры. [c.36]

Аналогичным способом получили ряд координационных полимеров бериллия Клейн и Байлар [176]. В качестве исходных веществ они применили бш -(этилбензоилацетоацетат) бериллия (I), быс-(диацетилкарбинол)берил-лий (II) и б с-(3-аминоацетилацетонато)бериллий (III) общей формулы [c.36]

Полимерные силиламины строения [—(СНз)231ЫНСН2СН2КН—1х, полученные Мине и Роховым [240], легко образу1рт с хлористым бериллием координационые полимеры бериллия, более устойчивые к гидролизу. [c.45]

Частично это, возможно, обусловлено тем, что химия координационных полимеров — молодая область полимерной химии, не успевшая еще накопить достаточно систематических, последовательных и сравнимых данных, необходимых для выявления этих зависимостей. В значительной же степени это проистекает из-за более сложного строения полимерной цепи координационного полимера по сравнению с обычными гетероцепнымп полимерами и тем более с карбоцепными полимерами. Действительно, в рядах координационных полимеров помимо влияния на свойства полимера химического строения лиганда, обусловливающего большую или меньшую гибкость полимерной цепи и межцепное взаимодействие, большое влияние должна оказывать химическая природа металла, атомный радиус, ближайшее обрамление металла, число звеньев в возникающем координационном цикле, число образующихся циклов и др. Сравнительно высокой термостойкостью обладает ряд координационных полимеров весьма разнообразного строения, в части ости координационные полимеры, у которых ближайшим окружением металла является кислород (полимеры бериллия с хинизарином, координационный полимер на основе основных карбоксилатов бериллия [57] и др.), азот (полифталоцианины, полимеры на основе тетрацианэтилена и др.), азот и сера (полимеры некоторых 5 с-а-тиопиколинамидов [45]). Некоторые координационные полимеры, особенно содержащие в полимерной цепи систему сопряженных двойных связей, обладают проводимостью. [c.88]

Полимеры бериллия. В иоведении бериллия наблюдается определенная аналогрш с поведением алюминия, причем аналогия Ве—Л1 более глубокая, чем в ряду Ве—Mg—Са—2п. Бериллий склонен образовывать полимерные гетероцепные координационные соединения [88]. [c.28]

В этой главе будут рассмотрены комплексные соединения бериллия, кроме комплексов, образуемых га-логенидами бериллия, о которых речь шла в главе IV. Прежде всего будут рассмотрены факторы, определяющие стабильность бериллиевых комплексов, затем дан обзор методов получения и сво]1Ств основных типов бериллиевых комплексов (а именно, производных 1,3-ди-кетонов, оксикислот и основных карбоксилатов). В заключение будет приведен краткий обзор координационных полимеров бериллия и бериллиевых производных фталоцианина. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология