Действие безводного хлористого алюминия на олефины

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

ДЕЙСТВИЕ БЕЗВОДНОГО ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ НА ОЛЕФИНЫ 217 [c.217]

Безводный хлористый алюминий катализирует присоединение олефинов к ароматическим углеводородам. Действующим началом при этом, вероятно, являются комплексные соединения, например [c.129]

В промышленных условиях алкилирование бензола олефина-ми проводят в жидкой или в паровой фазе. Жидкофазное алкилирование бензола олефинами проводится в присутствии катализатора— безводного хлористого алюминия при 70—120° или при каталитическом действии серной или жидкой фтористоводородной кислоты. Катализатором парофазного процесса является фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур в этом случае процесс проводят при 270—275° под давлением. [c.134]

Это определенное противоречие не содействует пониманию активирующего действия хлористого водорода. Сверх этого, во многих примерах указывается, что дан е в процессах конденсации, осуществляемых галоидными алкилами или другими хлорированными соединениями, присутствие следов влаги в хлористом алюминии производит ускоряющее действие. Даже больше того, было показано,что в присутствии хлористого алюминия, освобожденного от хлористого водорода сплавлением под давлением с алюминиевой пылью [21], не происходит крекинга парафиновых углеводородов. Из этого мы можем вывести заключение, что хлористый водород, присутствующий как таковой или образующийся в результате реакции воды с катализатором, обладает активирующим влиянием не только на реакции, включающие олефины, но также па реакции конденсации с алкильными галоидами и на крекинг. Однако важное значение хлористого водорода для реакций Фриделя—Крафтса может быть определено в общем только опытами с абсолютно безводным хлористым алюминием так как это соединение жадно поглощает влагу, то сомнительно, был ли кто-либо и когда-либо способен приготовить хлористый алюминий в совершенно безводном состоянии. В нашей лаборатории мы безрезультатно провели повторные попытки приготовить действительно безводный хлористый алюминий. Таким образом, трудно избежать загрязнения влагой от этого источника. Хотя реакции с хлористым алюминием обычно рассматриваются как протекающие в безводных условиях, сомнительно, чтобы сами реагирующие вещества были когда-либо совершенно свободными от [c.83]

На основании предыдущих рассуждений можно сделать вывод, что к полимеризации под действием безводного хлористого алюминия способны не только олефины и диолефины с прямой цепью, по что эта реакция может быть распространена и на другие кохмбинации соединений. [c.806]

Галоидметаллы как катализаторы. В присутствии свежеприготовленного безводного хлористого алюминия этилен [22е] полимеризовался при 25° с образованием флуоресцирующей жидкости, 50% которой выкипало выше 200°. Жидкий нродукт, кипящий ниже 280°, состоял главным образом из парафинов, а вышекипящая часть содержала циклопарафины. Хотя смешанные полимеры обычно получаются в результате действия галоидметаллов типа катализаторов Фриделя—Крафтса на низкомолоку-лярные олефины, тем не менее нри определенных условиях в присутствии хлористого алюминия идет и истинна я полимеризация [64]. [c.201]

Изомеризация с кислыми галогенидами. Необходимость промоторов. При обычном приготовлении и применении хлористый и бромистый алюминий являются катализаторами для изомеризации насыщенных углеводородов однако было установлено, что эти соли неэффективны в отсутствии промоторов или инициаторов. Например, чистый бромистый алюминий не действует на к-бутан [134, 218] даже при температуре до 84° [99] и в отсутствии влаги он не действует на к-гексан [87], к-гентан [87], метилциклопентан [265], циклогексан [265] и щшлопентан (217]. Чистый безводный хлористый алюминий не действует на к-бутан [218], к-пентан [78, 219], н-гексан [110], к-гептан [110], 2,2-диметилбутан [129] и 2,2,4-триметилпентан [110] при умеренных температурах. Далее, к-бутан не изомеризуется катализатором фтористый бор — фтористый водород при 50° до тех пор, пока в нем не будут содержаться следы олефина. Поэтому можно заключить, что некоторые вещества, присутствующие иногда в качестве примесей, играют значительную роль при катализе кислотными галогенидами. [c.54]

Главное действие хлористого алюминия на олефины заключается в полимеризации, однако иногда эта реакция может быть затемнена значительным разложением, которое ведет к образованию низших парафинов и высококипящих углеводородов с меньшим процентным содержанием водорода, чем у исходного углеводорода . При обыкновенных температуре и давлении безводный хлористый алюминий медленно поглощает, этилен, однако большая часть его выделяется обратно при нагревании и образуется только небольшое количество красно-бурого масла Изобутилен и хлористый алюминий дают бесцветные масла и кроме того также темнокрасные масла, которые содержат 11,5% алюминия и могут дальше реагировать с изобутиленом. Leenderste, Tulleners и Waterman наблюдали, что хлористый алюминий не оказывает почти никакого действия на изопропилэтилен при — 80°. Однако небольшое повышение температуры вызывало образование вязких и клейких продуктов полимеризации. [c.217]

Механизм изомеризационного катализа не вполне ясен. Установлено, что чистый безводный хлористый алюминий не вызывает реакции, так же как при процессах крекинга и полимеризации. Добавление хлористого водорода при отсутствии влаги не приводит к каким-либо последствиям п мягких условиях процесса, если для реакции используются предельные углеводороды высокой чистоты. При наличии в сырье незначительной примеси олефинов (0,01%) хлористый водород оказывает промотирующее действие на А1С1д. В отсутствие олефинов изомеризация отмечается лишь при относительно высоких температурах, около 200°, т. е. в таких условиях, когда олефины возникают в самом процессе за счет начавшегося крекинга углеводородов. [c.304]

Прежние данные, касающиеся реакции диборана с олефинами, указывали на то, что эта реакция протекает лишь при повышенной температуре, требз ет продолжительного времени [3] и не является удобным методом получения органоборанов. Позднее было установлено, что безводный хлористый алюминий настолько повышает восстановительную способность борогидрида натрия, что этот реагент уже при комнатной температуре легко восстанавливает такие вещества, как нитрилы и сложные эфиры, т. е. группы, которые обычно устойчивы к действию самого борогидрида натрия [4]. Еще более неожиданным оказалось наблюдение, что оле-фины вступают в реакцию с этим реагентом, причем используется один эквивалент В — Н на молекулу олефина, в результате чего образуются органобораны 14] [c.8]

Каталитические системы димеризации олефинов на основе я-аллильных комплексов переходных металлов были впервые описаны Вилке [37, 149]. Наиболее активны я-аллилникельгалогени-ды в сочетании с галогенидами алюминия. Эти катализаторы отличаются высокой активностью и селек ивностью при мягких условиях реакции. Основным компонентом комплексного катализатора является бис(я-аллилникельхлорид) (я-СзН5М С1)2, который можно получить либо действием безводного хлористого водорода на био(я-аллил) никель [c.67]

Полимеризующее действие хлористого алюминия на олефины требует специального рассмотрения не только ввиду теоретического интереса, связанного с этой реакцией, но также и вследствие большого технического значения, которог имеют процессы такого рода, особенно для получения синтетических смазочных масел. Действие хлористого алюминия на углеводороды несомненно является особым случаем реакции Фриделя-Крафтса, катализаторами которой являются также безводные хлориды. Pi tet и Ler zynska нашли, что безводное хлорное или хлористое железо также могут применяться для крекинга углеводородов, однако действие, оказываемое ими, слабее, и поэтому требуется более высокая температура, чем в случае хлористого алюминия [c.219]

Хотя в литературе описано много специальных методов алкилирования и различных катализаторов этого процесса, лишь немногие из них приобрели техническое значение. Наиболее распространены по сравнению с другими конденсирующими средствами хлористый алюминий, серная кислота и безводная плавиковая кислота, а с недавнего времени также хлористый цинк, трехфтористый бор и фосфорная кислота. Контактные катализаторы, например активированные кислотой глины, редко применяются для введения в молекулы поверхностноактивных веществ относительно больших алкильных групп. Для галоидных алкилов наиболее подходящими катализаторами являются хлористый алюминий и фтористый водород, а для олефинов, кроме того, и серная кислота. Интересно, что последняя обладает заметным избирательным действием в случае реагентов, содержащих галоид наряду с ненасыщенной двойной связью. Так, бензол реагирует с СНцСН = СНСН С в присутствии 100%-ной серной кислоты при 20° при этом образуется [8] [c.119]