Бериллий полимеры координационные

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

Бериллийсодержащие полимеры. Координационные полимеры бериллия являются самой интереснюй группой соединений этого типа. Они обладают хорошей растворимостью и способностью образовывать пленки из растворов. Однако исключительно высокая ядовитость бериллия является серьезным препятствием при исследовании этих соединений. [c.136]

Из них видно, что термическая стойкость однородных полимеров хинизарина уменьшается в следуюш,ем ряду металлов Ве > N1 > > Мп > > Сс1 > Са > Си > Со. У смешанных координационных полимеров хинизарина с цинком и кадмием, с цинком и медью термическая стойкость полимеров возрастает по сравнению с термической устойчивостью соответствующих гомополимеров. В случае смешанного полимера хинизарина с цинком и бериллием имеет место обратная картина смешанный координационный полимер термически менее стоек, чем соответствующие однородные координационные полимеры. Координационные полимеры хинизарина представляют собою порошкообразные вещества, окрашенные в черный цвет, что, по-видимому, связано с накоплением в молекуле систем с сопряженными двойными связями. Для большинства из них характерна весьма незначительная растворимость. В таких органических растворителях, как спирт и хлороформ, они не растворимы практически нерастворимы они и в диниле и диметилформамиде, хотя несколько окрашивают эти растворители. Координационный полимер хинизарина с цинком несколько растворим в крезоле, однако величина этой растворимости составляет всего лишь 2,6 г л лучшей растворимостью обладает полимер с бериллием, который довольно хорошо растворим в хлороформе, крезоле и диметилформамиде. [c.73]

Этим способом были получены координационные полимеры бериллия, цинка, меди, хрома, кобальта 32. [c.77]

Химически стойкие и термически устойчивые полимеры получаются при сочетании в металлорганических соединениях ковалентных и координационных связей. Такие полимеры названы клешневидными металлорганическими полимер а-м и. Исходными мономерами могут служить ацетилацетонаты цинка, магния, меди, никеля, кобальта, бериллия и других металлов. Ацетилацетонаты взаимодействуют с тетракетонами с отщеплением [c.506]

Этим способом были получены координационные полимеры бериллия [656, 657], цинка [656, 657], меди [656, 657], хрома [657, 658], кобальта [657]. Исходя из ацетата хрома и фосфината калия с последующим окислением в присутствии воды синтезирован [659] координационный полимер хрома строения [c.107]

При взаимодействии функциональных групп одной и той же макромолекулы образуются макроциклы, напр, при нагревании в присутствии катализатора р-ра координационного полимера на основе бмс-Р-дикетона и ацетилацетоната бериллия или расплава полиэтилентерефталата. [c.200]

О. р. в полимерах с достаточно полярными функциональными группами (производные полифосфорных к-т, координационные соединения бериллия и др.) протекают с достаточно высокой скоростью при темп-рах до 100 °С. Напр., перераспределение звеньев координационного полимера из 4,4 -бмс-(ацетоацетил)дифенил-оксида и ацетилацетоната бериллия начинается при комнатной темп-ре и достигает высокой скорости при [c.200]

Метод полимеризации циклов оказался пригодным и для получения координационных полимеров. В этом случае сначала получают гетероциклы, содержащие бериллий, которые затем при нагревании в расплавленном состоянии дают высокомолекулярные координационные полимеры, путем полимеризации, по реакции [421] [c.87]

В итоге, при конденсации хлорида бериллия образуются линейные полимерные цепи, в которых атомы хлора играют роль мостиков, связывающих атомы бериллия. Атомы, выполняющие такую функцию, называются мостиковыми атомами. Схема строения линейного полимера ВеСЬ изображена на рис. 163. Видно, что ковалентность и координационное число бериллия в твердом ВеСЬ равны четырем. [c.591]

При нагревании координационного полимера 4,4 -5 ,- (ацетоацетил)дифенило-вого эфира и бериллия с ацетилацетоном, взятым в количестве 10 молей на моль повторяющейся единицы полимера, координационный полимер был практически полностью деструктирован, в результате чего приблизительно с 87 % -ным выходом был выделен исходный лиганд—4,4 -б /с-(ацетоацетил)дифепиловый эфир [135, 136]. [c.75]

В последнее время наметились пути создания координационных полимеров высокого молекулярного веса. Так, Клюбер и Льюис [10], как уже было отмечено выше, полимеризацией циклических координационных соединений бериллия получили координационные полимеры высокого молекулярного веса. [c.64]

По такому н<е пути пошли Клейн и Байлар [320] при получении ряда координационных полимеров бериллия. В качестве исходных веществ они применили бмс-(этилбензоилацетоацетат) бериллия (I), бис-(диаце-тилкарбипол) бериллий (II) и бис-(3-амипоацетилацетопат) бериллия (III) общей формулы [c.277]

Интересный случай образования макроциклических соединений был обнаружен для координационных полимеров бис-Р-дикетонов с бериллием [3, 125-127]. Оказалось, что эти полимеры необычайно легко в разбавленных растворах подвержены обменным реакциям даже при невысоких температурах с образованием циклических продуктов. Например, из разбавленных растворов полисебацилацетоната бериллия в органических растворителях с 50%-м выходом был выделен макроцик-лический мономерный комплекс себацилдиацетона и бериллия. [c.30]

Изучение поведения в растворах координационных полимеров 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксида и 4,4 -бис(ацетоацетил)-дифенилэтана с бериллием, получаемых поликоординацией приведенных выше бис(р-дикетонов) с ацетилаце- [c.30]

Триэтилалюминий может быть заменен другими ал-килпроизводными соединениями бериллия, цинка, магния. В качестве сокатализаторов обменной реакции при получении высокомолекулярных и стереорегулярных полимеров, например из прогшлена, Дж. Натга и другие химики стали использовать хлориды титана, а также соединения V, Мо, Сг, Ni и Со, обладающие активностью в анионно-координационной полимеризации при очень мягких условиях. [c.913]

Известно довольно много полимеров, содержащих бериллий, магний, цинк, кадмий и ртуть. Большую группу образуют координационные полимеры, ] которых эти металлы связаны в виде комплекса с тетракетопамп, фенолами, аминами, а также другими органическими бифуикциопальнымп лигандами [15, 30-35, 37, 39, 59-62, 64, 65, 74, 76-78, 82-84]. [c.276]

Дифепилфосфпповая и фенилметилфосфиновая кислоты образуют координационные полимеры с солями бериллия, цинка и меди следующего состава [280] [c.305]

Коршак, Виноградова и др. [394, 397, 398] исследовали закономерности реакции образования координационных соединений бериллия с тетракетонами и показали, что имеющий место процесс подчиняется закономерностям реакций равновесной поликондеисации. В результате были получены координационные полимеры бериллия с 4,4 -бис-(ацетоацетил) дифепило-вым эфиром, которые хорошо растворимы в органических растворителях и имеют молекулярный вес, достигающий 126 ООО. Интересной особенностью этого координационного полимера, как показали авторы, является способиость деполимеризоваться при нагревании в разбавленном растворе прп 100° С и снова полимеризоваться в концентрированном растворе [407]. Клибером и Люисом [406] было установлено, что такие полимеры при нагревании способны распадаться на циклические мономеры, а последние, в свою очередь, при нагревании легко полимеризуются, образуя снова линейные высокополимеры. [c.336]

Координационный полимер на основе 4,4 -бис-(аце-тоацетил)дифенилоксида и ацетилацетоната бериллия подвержен деструкции ацетилацетоном. [c.200]

Минне и Роховым [175] были получены полимерные силиламины [—( H3)2SiNH H2GH2NH—]ж и из них, при действии безводного хлористого бериллия, координационные полимеры бериллия, обладающие большей. устойчивостью к гидролизу, чем исходный полисилиламии. [c.294]

Таким образом, в ряду гидридов II периода системы в случае элемента IV группы углерода имеется комбинация четырех протонов как бы с восьмиэлектронным анионом С - в виде нейтральной молекулы СН4. Нейтрализация восьмиэлектронного иона В протонами идет лишь до ВНГ, а нейтрализация восьмиэлектронного иона N3- происходит до NHi. Сверх восьмиэлектронной оболочки из электронов возникает четырехпротонная оболочка, символически характеризуемая координационным числом четыре. Так же, как водород, ведет себя в случае бора фтор, дающий BFT рядом с нейтральным F4. Твердые полимеры [B3N3], составленные окаймляющими углерод атомами В и N (т. е. стоящими во II периоде справа и слева от углерода), имитируют своими шестичленными кольцами кольцо графита Се. Подобно этому соединение бериллия с кислородом, как пример дальнейшего окаймления углерода, также склонно в структурах проявлять шестичленные кольца. Молекула СО, составленная атомами, окаймляющими азот, сходится по многим свойствам с N2 NNO имитирует по своим физическим свойствам двуокись углерода, т. е. ОСО. [c.361]

Другим типом полуорганичеоких толимеров являются координационные полимеры. В макромолекулах таиих полимеров имеется ряд электронодонорных атомов (кислород, азот, сера), которые координируются с такими металла ми, как бериллий, медь или никель. Однако и такие, как правило, низкомолекулярные полимеры те терерабатываются в изделия обычными методами . [c.240]

Характерная для атомов алюминия дефицитность электронов вызывает увеличение координационного числа как самих двух атомов алюминия, так и мостиковых атомов углерода до 5. Другим примером служит диметилбериллий, образующий бесконечные линейные полимеры, в которых каждый атом бериллия тетраэдрически окружен четырьмя мостиковыми метильными группами. [c.555]

Полимер, полученный при взаимодействии диметилдихлорсила-на с этилендиамином [(СНз)251ННСН2СН2МН] , при нагревании с безводным хлористым бериллием в ксилоле образует полимер, в котором каждый третий атом азота координационно связан с бериллием [963]. Он более стоек к гидролизу, чем исходный полимер. [c.162]

Из этого определения вытекает естественная классификация ван-дер-ваальсовых структур, основанная на том, что представляют собой в каждом конкретном случае фрагменты, из которых складывается структура. Здесь возможны три варианта 1) фрагм.енты конечны 2) фрагменты бесконечны в одном измерении 3) фрагменты бесконечны в двух измерениях. Соответственно ван-дер-ваальсовы кристаллы подразделяются на молекулярные, цепочечные и слоистые. К числу первых отно- сится большинство органических кристаллов и многие неорганические кристаллические вещества (например, твердые галогены, сера, белый фосфор, многочисленные координационные соединения). Цепочечными структурами обладают кристаллические органические полимеры и такие неорганические вещества, как селен, хлориды палладия и бериллия и др. Слоистые ван-дер-ваальсовы кристаллы — это, как правило, вещества неорганические. Наиболее известные примеры графит, нитрид бора, дисульфид молибдена. [c.451]

Важная модификация метода получения координационных полимеров в расплаве — полимеризация с раскрытием цикла выделенного промежуточного циклического хелатного мономера — была разработана на полимерах, содержащих в качестве лигандов различные тетракетоны. Были получены высокомолекулярные, линейные растворимые впутрикомплексные полимеры [62]. Примером может служить реакция (1Х-6) между бис(Р-дикетопом) и сульфатом бериллия. В результате сублимации в вакууме при нагревании низкомолекулярного полимера на основе указанных пс- [c.240]

Единственными высокомолекулярными представителями координационных полимеров тетракетонов являются бериллийсодержащие полимеры. Их молекулярный вес определен вискозиметрией и осмометрией [62, 76, 85, 86]. В других случаях, когда молекулярный вес оценивали эбуллиоскопией или из данных элементарного анализа, полимеры были настолько низкомолекулярны, что не могли проявлять пластических свойств. Недостаточность данных по кристалличности таких полимеров затрудняет проведение каких-либо корреляций. Полимерные хелаты с алифатическими повторяющимися звеньями, как правило, аморфны, тогда как полимеры с ароматическими звеньями (особенно и-дизамещен-ными) во многих случаях имеют склонность к кристаллизации. Полибис(Р-дикетонаты) бериллия, полученные поликоординацией или из циклических мономеров, имеют сравнительно низкие температуры стеклования [62]. Темиература стеклования полимеров 21, по-видимому, определяется алифатическими фрагментами макромолекулы, которые в ней преобладают. Более высокая температура стеклования полимера, содержащего простые эфирные связи, возможно, свидетельствует об отсутствии свободного вращения вокруг соседней с хелатным циклом С—0-связи. По физическим свойствам такие полимеры напоминают полиэтилен. [c.244]

Большинство полимеров, образованных металлами с координационным числом 4, содержит в своем составе ноны бериллия, меди, цинка или никеля. Бериллий обладает некоторыми преимуществами, так как он пе подвергается окислению или восстановлению его координационное число неизменно равно 4, и связь бериллий—кислород приближается к истинно ковалентному типу. С другой стороны, серьезным препятствием является токсичность соединений бериллия. Что касается быс-хелатпых группировок, чаще всего используются группировки 1,3-дикетонов, 8-оксихи-нолинов, шиффовых оснований, фосфинатов и анионов а-амино-кислот. Почти во всех случаях бис-клешневидные агенты симметричны, но это лишь вопрос удобства и легкости синтеза. Две хелатные группы могут быть соединены любым способом. Например, в случае р-дикетонов имеются две основные структуры [c.19]

Недавно на примере координационного полимера 4,4 -оыс-(ацетоацетил)ди-фенилового эфира и бериллия было установлено, что этот тип координационных полимеров способен подвергаться деструкции ацетилацетоном — низкомолекулярным продуктом полико г),и. ации 4,4 -0 7, -(ацстоацетил)дифс[Н1ло-вого эфира и ацетилацетонат 1 бс 1ил ы I [c.74]

Взаимодействие координационного полимера 4,4 -бмс-(ацетоацетил)дифе-нилоксида и бериллия с ацетилацетонатом меди приводит в результате обменной реакции между реагентами к образованию координационного полимера 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксида и меди [135, 136] [c.83]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.0 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.77 , c.136 , c.530 , c.531 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология