Абсорбция первого порядка

Катализированная гидратация СОа является удобной реакцией при экспериментальных исследованиях абсорбции, так как она имеет первый порядок, а константа ее скорости может изменяться в широком диапазоне путем добавления различных количеств катализатора (см., например, работу Ричардса и др. ). Подходящим катализатором при этом может служить ион гипохлорита, 0С1 , который добавляют к карбонатным растворам в виде гипохлорита натрия. [c.245]

Прямая реакция имеет первый порядок. Ее скорость изучалась в нескольких работах Согласно Бриану и др. , значения константы скорости прямой реакции при 15, 25 и 40 °С составляют соответственно 8,5, 15,4 и 46 сек , что удовлетворительно согласуется и с другими данными. Бриан и др. определяли константу скорости при абсорбции хлора водой в короткой колонне с орошаемой стенкой, причем измеряли скорость абсорбции в зависимости от времени экспозиции жидкости газу (см. раздел IV-1-3). Константа равновесия для реакции (Х,46) выражается [c.250]

В качестве типичного примера рассмотрим реакцию гидрогенизации индивидуального жидкого вещества, в котором суспендирован катализатор. Примем, что реакция необратима, имеет первый порядок и протекает только на внешней поверхности взвешенных частиц. Водород барботирует через суспензию, абсорбция и реакция протекают одновременно в одном и том же реакторе. [c.110]

Следует отметить, что порядок реакции может быть определен только по данным опытов с различными значениями с . Если газовая фаза состоит из чисТого абсорбирующегося компонента, то опыты должны быть проведены при различных абсолютных давлениях. На практике это делается редко и обычно данные по лабораторной абсорбции интерпретируются, если предположить, что рассматриваемая реакция соответствует первому порядку. Таким образом, константа скорости определяется из уравнения [c.97]

Для измерения величины поверхности раздела фаз широко использовались две системы СО2 — водный раствор ЫаОН и кислород— раствор сульфита натрия в присутствии жидкого катализатора. В обеих системах абсорбция протекает только в режиме перехода от быстрой реакции к мгновенной кроме того, реакция второй системы, вероятно, не соответствует первому порядку. Несмотря на это, порядок величины поверхности раздела фаз, определенный с помощью этих систем, вероятно, корректен. Физический смысл поверхности раздела фаз можно трактовать аналогично описанному в разделе 8.1. [c.98]

Реакция (Х,1) имеет второй порядок, т. е. ее скорость пропорциональна концентрации и СО2, и ОН", причем константа ее скорости при 20 °С и бесконечном разбавлении составляет около 6000 л/ моль-сек). Реакция (Х,2) — первого порядка с константой скорости при 20 °С около 0,02 сек . Таким образом, в любом растворе, в котором концентрация ионов гидроксила более 10 г-ион л (pH > 10), скорость взаимодействия СОз по реакции (Х,1) будет выше 0,6 сек , что более чем в 30 раз быстрее взаимодействия по реакции (Х,2). Следовательно, при абсорбции СО3 щелочными растворами с pH > 10 реакция (Х,2) обычно не играет существенной роли при определении суммарной скорости процесса. Однако, как показано ниже, эту реакцию можно каталитически ускорить, и тогда она может стать быстрее реакции (Х,1). [c.238]

В качестве примера можно назвать абсорбцию кислорода раствором сульфита натрия, содержащим небольшое количество ионов Со " , которые катализируют окисление SO3 (см. раздел Х-3). При обычных условиях эта реакция имеет второй порядок по кислороду (т = = 2) и нулевой — по сульфиту (п = 0). Другой пример — абсорбция кислорода растворами u l, причем реакция имеет первый порядок по кислороду и второй по катиону меди. Последняя система использована Джавери и Шарма [c.210]

Как видно из уравнения (Х,58), скорость абсорбции пропорциональна давлению кислорода в степени 1,5. Де Ваал и Окесон не определяя зависимость скорости абсорбции от давления кислорода, ошибочно приписали реакции первый порядок по кислороду. [c.254]

Джавери и Шарма исследовали абсорбцию кислорода растворами дитионита натрия (N328204). Было установлено, что реакция имеет первый порядок по дитиониту при содержании последнего менее 0,08 моль л и второй порядок — при более высоких его концентрациях. При всех концентрациях дитионита реакция имеет нулевой порядок по кислороду. Скорость реакции такова, что ее удобно изучать в лабораторных моделях с механически перемешиваемой жидкостью или с ламинарной струей, причем скорость абсорбции единицей поверхности в условиях режима быстрой реакции /п-го порядка можно определить по уравнению (V,59в). [c.259]

Такие результаты экспериментально не отмечали однако Де-Вааль и Оукезон [33] и Савики и Бэррон [85], применяя колонну со смоченными стенками, нашли, что при определенных условиях скорость абсорбции пропорциональна ро в первой степени, т. е. скорость гомогенной реакции может иметь первый порядок в отношении кислорода. Правда, данные подобных наблюдений еще не доказывают справедливость утверждения о наличии упомянутого первого порядка, если только коэффициент ускорения существенно не превышает единицу, поскольку взаимодействие, контролируемое исключительно диффузией, всегда протекает по первому порядку. К аналогичным выводам, однако, пришли Яджи и Айно [ПО], которые использовали полярограф, изучая процесс исчезновения растворенного кислорода в разбавленных растворах, содержащих сульфитные и сульфатные ионы и кобальтовый катализатор. [c.406]

Здесь константа (равная г1Ю ) может также зависеть от концентрации других веществ, таких, как ионы 50з , катализатор и ионы водорода. Лайнек и Мейрховерова [61 ] с целью нахождения Ыох измерили скорости абсорбции кислорода через свободную поверхность слоя жидкости в сосуде с мешалкой и пришли к выводу, что следует пользоваться уравнением (8.85), когда концентрация С,Од меньше чем 6-10" моль/л. Эта концентрация примерно отвечает концентрации кислорода в чистой воде в условиях равновесия с чистым кислородом, находящимся при давлении 0,061 МПа и комнатной температуре. При более высоких концентрациях кислорода скорость реакции, очевидно, имеет первый порядок. Скорость, по-видимому, пропорциональна первой степени из концентрации кобальтового катализатора [33, 62, 78, [c.407]

Если бы реакция при этом имела первый или псевдопервый порядок по Л , т. е. г = скорость абсорбции в установившихся условиях можно было бы выразить как [c.168]

Когда абсорбции подвергали чистый хлор при атмосферном давлении, полученные результаты уже не соответствовали такой модели. Скорости абсорбции были выше предсказываемых, а коэффициент ускорения в некоторых случаях превышал значение f,-, соответствующее бесконечно быстрой реакции со стехиометрическим коэффициентом 2. Можно предположить, что при этих условиях стехномет-рнческий коэффициент в действительности был меньше двух. Авторы работы объяснили это явление, предположив, что реакцией, лимитирующей скорость абсорбции, является образование комплекса между одной молекулой I2 и одним ионом Ре " , медленно реагирующего с дополнительным количеством иона Fe " . Если далее принять, что первая реакция имеет более высокий порядок по [Fe + ], чем вторая, то можно показать, что эффективный стехиометрический коэффициент будет меньше, а значит, величина E больше при более высоких концентрациях, чем при более низких. [c.252]

Если принять в первом приближении скорость абсорбции пропорциокальной давлению, то для 100 ат скорость поглощения этилена будет равна 2 моль1час на 1 моль триэтилалюминия это вполне соответствует тому, что при 95—105° и 80—90 ат - 1 моль этилена присоединяется к 1 молю триэтилалюминия в час. Следует заметить, что реакция при постоянном давлении этилена (в первом приближении) должна иметь нулёвой порядок, так как общее число реагирующих связей А1—С остается постоянным. Авторами статьи было измерено (при 1 ат) лишь начальное поглощение, т. е. работу проводили при условиях, когда можно было не учитывать реакции уже образовавшихся бутильных радикалов [c.159]

Отметим, что в процессах абсорбции уравнеше скорости реакции обычно имеет порядок, отличный от первого. Однако при больших концентрациях активной составляющей абсорбента = onst) такое уравнение можно считать уравнением первого порядка (реакция псевдопервого порядка). [c.284]

Медленная гомогенная реакция. Этот случай, рассмотренный ван Кревеленом и Хофтицером " для аналогичного случая газовой абсорбции, будет обсужден в части HI. В таблице учитывается соотношение между временем пребывания в экстракторе и полупериодом реакции /iесли реакция имеет порядок выше первого, то рассчитывается псевдо-полупериод для обоих концов аппарата, т. е. с учетом изменения концентрации реагентов. Для реакции п-го порядка, в которой одна молекула растворенного вещества реагирует с (л—1) молекулами реагента [c.56]

По мере прохождения раствора через первую зону концентрация МЭА снижается и может уменьшиться до некоторого значения с р. При такой критической концентрации может снизиться порядок реакции и супцественно уменьшиться ее скорость. В связи с этим реакция с поверхности раздела фаз переходит в объем жидкой фазы. Режим абсорбции в данной зоне определяется суммарным влиянием химической реакции и массопередачей в жидкой фазе. [c.255]