Полупериод реакции

Так как полупериод реакции, за исключением реакции первого порядка, зависит от исходного количества вещества ц, необходимо найти экспериментальные данные для нескольких исходных количеств, чтобы иметь возможность определить величины и по этому методу. [c.58]

Минимальный полупериод реакции, регистрируемый методом остановленной струи, определяется тремя основными компонентами временем смешения растворов временем, необходимым для протекания смеси от точки смешения до точки наблюдения, и временем остановки потока. Время смешения растворов в основном определяется конструкцией смесителя. В современных приборах это время меньше 1 мс. Время, необходимое для протекания смеси от точки смешения до точки наблюдения, определяется расстоянием между этими точками (его стремятся сделать минимальным) и скоростью, с которой смесь протекает в системе. Скорость протекания смеси по системе увеличивают за счет применения пневматического устройства для подачи реагентов в смеситель. Время остановки потока определяется конструкцией останавливающего устройства, которое представляет собой жестко закрепленный шприц, поршень которого приводится в движение потоком смеси реагентов. Обычно время остановки порядка 1 мс. [c.28]

ООО. Аналогично было показано, что полупериод реакции для [c.77]

Определите из графика полупериод реакции /1/2 [c.333]

Константа скорости и полупериод реакции связаны между собой для [c.87]

Для исследования процессов, полупериоды которых составляют от 3 до 15 с, применяют метод непрерывного снятия кривых зависимости предельного тока от времени на отдельных каплях ртутного электрода при постоянном потенциале. Если полупериод реакции еще меньше (менее 3 с), то для регистрации концентрационных изменений пользуются осциллографической полярографией (или другими новыми разновидностями вольтамперометрии). Время записи одной полярограммы в этих случаях может быть доведено до долей секунды и при малых временах задержки можно успеть зарегистрировать за очень короткое время необходимое число полярограмм. [c.181]

Таблица 15 Выражения полупериода реакции (Ту ) при постоянном объеме для разных порядков реакции (л)

Полупериод реакций окисления перйодатом различных производных фураноз [c.90]

Полупериод реакции обмена 330 час. [c.455]

Метод полупериода. Иногда удобно пользоваться величиной так называемого времени полупревращения, или полупериода, реакции. Пусть к моменту т прореагировала половина начального количества Со, т. е. л = Со/2. Тогда для простой реакции первого порядка из выражения (П, 25) находим [c.29]

От интегральной формы кинетических зависимостей легко перейти к выражениям, связывающим время протекания реакции до определенной степени превращения, например до х = ( полупериод реакции Хц2)у с исходным давлением или концентрацией. Эти выражения приведены в табл. 15. Как видно, если реакция протекает по уравнению I порядка, величина полупериода ее не должна зависеть от исходного давления. Зависимость О" " - 0 обусловлена порядком реакции и о нем можно [c.361]

Иногда удобно пользоваться величиной так называемого времени полупревращения, или полупериода реакции это 2 [c.19]

О применимости того или иного кинетического уравнения можно судить также, сопоставляя экспериментальные и теоретические зависимости между исходным давлением (или концентрацией) реагента и так называемым полупериодом реакции Т]/2, где Т /2— время, за которое количество исходного реагирующего вещества уменьшается наполовину. В случае реакции первого порядка [c.21]

Нуклеофил Полупериод реакции, час Скорость по отношению к воде 5 [c.272]

Определение полупериода реакции [c.163]

Джонс И Муллен [53] показали, что при pH = 9 и выше реакция (19-36) протекает количественно и полупериод реакции составляет менее 2 с. [c.395]

При [р]< = /2[Р]о половина реагента прореагировала, и полу-период реакции 1/, равен 1п(2/й). Этот полупериод не зависит от концентрации, и, таким образом, промежуток времени от полупериода до завершения реакции на также равен полупериоду реакции (рис. 21-16). [c.418]

РИС. 21-1. Изменение концентраций реагента К и продукта реакции Р во времени (а) и соотношение между полупериодом реакции и долей непрореагировавшего реагента (б). [c.419]

Описана система регрессионного анализа с применением данных о 200 точках кинетической кривой, полученных либо через равные промежутки времени, либо через постепенно возрастающие промежутки времени [29]. Данные анализируются по ходу эксперимента с помощью небольшого компьютера методом наименьших квадратов [38]. Константы скорости, а в частном случае также коэффициенты молярного поглощения для каждого реагента должны быть тщательно измерены. Скорость получения данных для стандартной смеси варьируется до тех пор, пока не будут достигнуты минимальные погрещности, полученные методом наименьших квадратов. В расчет принимаются средневзвешенные данные, так что результатам, полученным вблизи окончания реакции с медленно реагирующим компонентом, придается малое значение. Вся операция анализа смесей с полупериодом реакции до доли минуты занимает около 3 мин, включая время обработки данных. Были проанализированы двойные смеси кальция и стронция в интервале концентраций 10 " —10 М при соотношении концентраций компонентов от 0,11 до И стандартное отклонение составляло для основного компонента менее 1%, а для второго компонента — несколько более 2%. При анализе тройных смесей магния, кальция и стронция погрешность была в пределах до 6%, т. е. на порядок меньше, чем раньше [22], когда пользовались непрерывным методом. Показано, что точность анализа двойных смесей относительно независима от соотношения констант скоростей, с нижним пределом до к1,5. Верхний предел соотношения констант скоростей определяется интервалом времени, необходимым для достижения одного полупериода реакции медленно реагирующего компонента. [c.433]

Чтобы реакция была пригодна для кинетического анализа, ее скорость не должна быть ни слишком высокой, ни слишком низкой. Быстрыми реакциями считаются те, равновесие которых (при глубине протекания отвечающей нескольким полупериодам) устанавливается уже в период смешивания реагентов. Для аналитических измерений удобны полупериоды реакций от 0,1 до 1000 с для реакций первого порядка, хотя использование системы смешивания методом остановленной струи расширяют этот предел до нескольких миллисекунд. Если полупериод реакции выходит за эти пределы, необходимо модифицировать условия эксперимента. Скорость реакции может быть модифицирована путем изменения таких переменных величин, как концентрация, температура, растворитель, или путем добавления катализатора или ингибитора. В типичных растворителях с низкой вязкостью при обычных температурах константа скорости реакций второго порядка с контролирующим диффузионным фактором составляет величину порядка 10 ° л/моль-с. Хотя для реакций первого порядка верхнего предела констант нет, но фактически ограничение накладывается частотой внутримолекулярных колебаний, которая равна примерно 10 с-. [c.434]

Если позволяет время, проводят второй опыт при 60°. Полупериод реакции перегруппировки теперь будет примерно 1 час, так что пробы следует брать каждые 20 мин. По двум значениям констант скоростей и [c.218]

Для характеристики скорости реакции весьма важно время уменьшения концентрации исходного вещества в два раза (время половины превращения или полупревращения, время полураспада, полупериод реакции, ti/,). Подставляя в уравнения (XVII. 13) и (XVII. 15) Со/2 вместо с, получаем [c.233]

Из уравнений (XVII. 16) и (XVII. 17) следует, что полупериод реакции первого порядка не зависит от начальной концентрации реагирующего вещества Со, а второго порядка при Са = Св = Со — обратно пропорционален со. По этому признаку различают по-рядки некоторых реакций. [c.233]

Определение понятия Время, необходимое для израсходования половины подупериод реакции вещества, называют полупериодом реакции 1 /2. [c.331]

Несколько особое, но весьма важное место среди кинетических исследований занимает изотопный обмен в молекулах лигандов. Изотопный обмен позволяет метить молекулы комплексонов стабильными спектроскопически активными изотопами, что в значительной степени облегчает интерпретацию данных физических методов исследования Методом ПМР в D2O изучена реакция обмена атома водорода на дейтерий в метиленовой группе ЭДТА в комплексах [ oedta] . Найдено, что при pD = 8,6 и 37°С в комплексе происходит реакция обмена на дейтерий только атомов Н метиленовой группы внеплоскостного хелатного кольца лиганда. Полупериод реакции составляет приблизительно 2,5 ч. При нагревании до 80 и повышении pD до 12,5 обмениваются также и атомы Н метиленовой группы плоскостного кольца лиганда [645]. В отсутствие комплексообразования заметного протекания реакции не наблюдается. [c.349]

При изучении кинетики процессов протекающих с обычными скоростями, полярографический метод, как и другие аналитические методы, используется для определения изменений концентрации исходных веществ или продуктов реакции во времени. Заметим, что если полупериод реакции больше 0,5 мин, но меньше 1 ч, а концентрация участвующих в реакции веществ не превышает 10 моль/л, удобно пользоваться методикой непрерывной регистрации изменений тока определяй емого вещества. Конечно, в этом случае ни материал электрода, ни фон не должны влиять на скорость изучаемой реакции. Если это невыполнимо, пользуются не непрерывной записью изменений концентрации реагентов в реакционной среде, а отбирают пробы через определенные промежутки времени и проводят обычное количественное определение веществ, поляро-графируя каждую пробу. Перед полярографированием принимают определенные меры для остановки реакции. Такая методика может быть использована и при изучении реакций в газовых или твердых средах. При этом следует иметь в виду, что так как для полярографирования концентрация определяе- [c.180]

В работах [66, 67] предложена модель для описания изотопного обмена между локализованными и нелокализованныл[и катионами в гидратированных цеолитах в условиях, когда скорость лимитируется размером частиц. Эта модель объединяет уравнение диффузии Фика и кинетическое уравнение первого порядка. Авторы работы [681 изучили кинетику изотопного обмена натрия на образцах NaX и NaA. Чтобы можно было определить скорость этих очень быстрых реакций, использовались крупные кристаллы цеолитов. Результаты опытов, проводившихся на двух образцах NaX с частицами среднего размера 95 Ю мкм и 77 10 мкм, а также на образце NaA с частицами размером 53 5 мкм, показали, что на более крупных кристаллах время полупериода реакции увеличивалось в 10 раз. [c.594]

Для различных серий катализаторов константа скорости изомеризации этилциклопентана колебалась в пределах 5—20 час (полупериод реакции 2—8 мин.). Для этилциклогексана нолупе-риод был естественно в 100 раз большим. В качестве примера в табл. 28 приведены результаты определения относительной константы скоростт изомеризации 2,4-диметилдекана. [c.103]

Возвращаясь к гидролизу в присутствии солей меди, отметим сначала, что их каталитический эффект велик. В присутствии 2-10 моль1л хлорной меди полупериод реакции для 0,1 Л1 раствора тозилата 4-метоксидифеиил-иодония уменьшился от нескольких дней до нескольких часов. Скорость катализируемой реакции в воде и водном диоксане первого порядка по соли иодония и не за г медляется кислотой, образующейся в процессе реакции. Однако кислород оказывает ингибирующее действие скорость реакции первого порядка при 100° в водном растворе (0,1Л1 по соли иодония и 2- 10 М по хлорной меди) была меньше при запаивании в атмосферных условиях ( 1 = 4,87 0,08 10 сек -), чем после предварительного обезгаживания кг = 1,7 0,1 10 сек ). В дегазированных растворах данные были неустойчивыми и. невоспроизводимыми, что говорит о значительной чувствительности к следам кислорода. Полностью исключить кислород нелегко, и в проведенных экспериментах не делалось таких попыток. Реакционные трубки запаивались на воздухе, так что содержание кислорода было заметным, но по крайней мере становилось менее важным влияние малых различий. [c.139]

Несмотря на то что многочисленные вещества использовались как межфазные катализаторы в специфических случаях, имеется очень мало сравнительных работ. В одной из таких работ [48] проведено исследование реакции замещения хлорид-иона в хлористом бензиле ацетат-ионом. Эту реакцию можно считать почти стандартной для оценки эффективности катализаторов. В этой работе [48] приведены выходы продуктов и скорости реакций (сравниваются полупериоды реакций) для нескольких краун-эфиров, аминополиэфиров, криптатов, нонак-тина и спрутообразной молекулы. Предлагается несколько общих рекомендаций, которые не будут здесь повторяться. Отметим только, что такие сравнения могут служить ценным руководством при выборе катализатора. [c.28]

В работе Халперна и Смита [55], обсужденной в начале главы, указывается, что перекись водорода окисляет и (IV) мгновенно. В действительности же при сравнительно низких концентрациях реагентов эта реакция протекает с измеримой скоростью. Например, при исходных концентрациях и (IV) и НгОг порядка 2-10 3 М при 25° С в 2 М растворе НСЮ4 полупериод реакции составляет примерно 8 мин. [c.211]

Существенно разнятся между собой и скорости реакций IV группы. Так, период полупревращения диспропорционирования и (V) составляет всего 0,24 сек (при ,1 = 2,1), тогда как период полупревращения диспропорционирования Мр (V) при тех же условиях составляет примерно 400 лет правда, в 1 М растворе N2804 период полупревращения последней реакции уменьшается до 6 ч. Диспропорционирование Ри (V) также протекает медленно, хотя скорость этой реакции значительно больше скорости реакции № 20 полупериод реакции № 18 равен примерно 2,5 ч в 1 М растворе НСЮ4. [c.278]

При анализе быстрых реакций следует обеспечивать большую скорость перемешивания реагентов время перемешивания должно быть меньше полупериода реакции. Разработанные методы с остановкой струи позволяют заметно сократить продолжительность кинетического анализа. Бекуит и Краух [64] описали прибор для проведения кинетического анализа с остановкой струи, в котором время перемешивания и мертвое время составляют менее 0,01 с. Этим прибором можно анализировать 1000 проб фосфатов за 1 ч с относительным стандартным отклонением 1%. Все операции с пробами, перемешивание, сбор данных и их оценка автоматизированы с помощью встроенных компьютерных систем. [c.440]

При изучении кинетики процессов, идущих с обычными скоростями, полярографический метод, как и другие аналитические методы, применяется для определения изменений во времени концентрации исходных веществ или продуктов реакции. При этом, если полупериод реакции больше 0,5 мин, но меньше 1 ч, а концентрация участвующих в реакции веществ не превышает 10 моль1л, удобно применять методику непрерывной регистрации [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология