Амперометрическое титрование фторидом

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Амперометрическое титрование фторидов хлоридом железа (III). [c.55]

Амперометрическое титрование фторида торием с вращающимся палладиевым электродом. [c.58]

Вольтамперометрическое, потенциометрическое и амперометрическое изучения с вращающимся алюминиевым проволочным электродом. V. Амперометрическое титрование фторида алюминием. [c.60]

Известен также метод амперометрического титрования тория фторидом, основанный на том, что при добавлении стан-.Дартного раствора фторида натрия [1311, 1611] к раствору, содержащему торий и ионы Ре +, торий осаждается количественно до начала реакции между ионами Ре + и ионами фтора П П, 1915] (Ре + служит индикаторным ионом). Раствор нитрата тория (pH 2—2,4), 50%-ный по спирту, титруют раство- [c.55]

На этой реакции основаны амперометрический [57] и фотометрический [60] методы титрования селена (IV). Амперометрическое титрование селена (IV) (5—30 мг в 20—80 мл раствора) проводят при 60° С и pH 1—2 с использованием ртутного капельного электрода при потенциале —0,05 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Определению не мешают Te i и многие другие элементы, мешают Ag и Аи Ге +-ионы маскируют добавлением фторидов, Си -ионы осаждают нри помощи [Fe( N)e] ". Фотометрическое титрование (при 430 нм) проводят в присутствии желатины при pH ниже 3. [c.244]

Последнее время в практику амперометрического титрования введен метод титрования с индикатором. Этот метод применяют в тех случаях, когда ни титруемый ион, ни рабочий раствор не дают в условиях полярографирования волн или когда получение их по тем или другим причинам затруднительно. В этом случае к титруемому раствору добавляют индикатор, дающий полярографическую волну и реагирующий с рабочим раствором после того, как прореагирует определяемый ион. Так, например, ион алюминия восстанавливается в далекой отрицательной области при 1/2=—1,57 в и определение его как полярографическое, так и амперометрическое затруднительно. Ион фторида, способный реагировать с ионом алюминия, не восстанавливается полярографическим путем, и поэтому прямое титрование алюминия фторидом невозможно. В качестве индикатора при определении ионов алюминия, бериллия и некоторых других применяют трехвалентное железо. Комплексы бериллия, алюминия и других ионов с фторидом прочнее комплекса фторида с железом, и поэтому ион фтора будет реагировать с железом только после того, как в растворе не останется упомянутых ионов. Поэтому при титровании, например, раствора соли алюминия фторидом в присутствии железа в начале титрования волна железа будет оставаться неизменной, и только когда весь алюминий свяжется в комплекс [А1Р]+ , начнет уменьшаться волна железа. Перегиб кривой укажет на наступление точки эквивалентности. В некоторых случаях условно точка эквивалентности определяется как [c.456]

Издано руководство по амперометрическому определению сульфатов, хроматов, фосфатов и фторидов [57]. Описано определение хрома в смеси фторидов [58]. Составлен обзор и дана оценка методам амперометрического титрования на современном этапе [32]. [c.138]

Амперометрическое титрование микрограммовых и субмикрограммовых количеств фторида. [c.59]

Принцип метода. Цинк определяют амперометрическим титрованием раствором комплексона в сильнощелочном растворе цикло-гексиламина или в буферном растворе ацетата аммония при —1,4 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. Медь и железо выделяют экстракцией эфиром в виде их комплексов с купферроном. Свинец и барий удаляют в виде сульфатов, кальций связывают фторидом. Определение цинка этим методом проводят в золе новых или отработанных масел. Подробности определения можно найти в литературе (см. [12]). [c.393]

Купферон реагирует с ионами циркония и гафния с образованием в кислых растворах нерастворимых купферонатов состава НГ (Сда (N0) 0)4 и 2г (ОДЫ (N0) 0)4 [36-40]. При амперометрическом титровании в растворе 10% (по объему) серной кислоты до полного связывания обоих металлов волна восстановления купферона отсутствует, однако после конца титрования с увеличением в растворе свободного купферона сильно возрастает диффузионный ток его восстановления [36, 37]. Содержание циркония или гафния определяют по перегибу кривой. Определение возможно в присутствии многих катионов (Сг, А1, Си, Мп, Mg, Ре (И), 5п(П)), а также оксалатов, тартратов, цитратов, фторидов, фосфатов. [c.388]

Существует еще один вариант амперометрического титрования, при котором используют способность некоторых индикаторных электродов (ртутного, алюминиевого, медного) электрохимически окисляться в присутствии титруемого или титрующего вещества при определенном потенциале [6, 7, 8]. Например, при титровании ионов алюминия раствором фторида натрия с алюминиевым индикаторным электродом [7] до полного связывания алюминия (III) во фторидный комплекс ток в цепи отсутствует, когда же в растворе появится избыток фторида, начинается окисление электрода, и ток в цепи возрастает, т. е. получается кривая, изображенная на рис. 2,6. На,оборот, если индикаторный электрод окис- [c.13]

Амперометрическое титрование алюминия основано на использовании в качестве титранта веществ, осаждающих алюминий или образующих с ним устойчивые комплексы. Титрант должен восстанавливаться на электроде (ртутном или платиновом). Возможно применение и невосстанавливающихся титрантов (например, МаР), если вводить в качестве индикатора эквивалентной точки вещество, дающее диффузионный ток (в данном случае ионы Ре " ). При амперометрическом определении алюминия в качестве титрантов используют фториды натрия или калия [52, П6, 439, 441—443, 493, 1239], оксихинолин [116, 286, 380], растворы солей железа, кальция и ванадила при обратном титровании избытка комплексона П1 [24, 86, 764]. [c.89]

Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют железо(III). А1 + образует с фторидом более прочный комплекс, чем Fe +, поэтому сначала титруются ионы алюминия. Когда весь алюминий оттитрован, с титрантом начинает реагировать железо. При этом происходит уменьшение диффузионного тока Ре +-ионов и наблюдается излом кривой титрования, соответствующий точке эквивалентности. [c.205]

Амперометрическое титрование циркония. Применение к растворам фторидов. [c.270]

Амперометрическая индикация конечной тО чКи применяется также при титровании циркония купферроном или фторидом [273]. [c.200]

Ю. И. Усатенко и Г. Е. Беклещова [1197] предлагают амперометрическое титрование фторидом натрия, причем конечная точка определяется по исчезновению диффузионного тока ионов трехвалентного железа, специально добавляемых к раствору и реагирующих с фторидом (с образованием комплексного соединения) после окончания реакции фторида с бериллием. [c.451]

Метод основан на амперометрическом титровании фторид-иона железом (III) Fe ++ бр - [FeFe]3 по катодному току железа (III) при потенциале -f- 0,58+0,6 в (кривая типа 8 J) 126 [c.126]

Кастор и Сейлора разработали метод амперометрического титрования фторид-ионов, в основу которого положена способность фторид-ионов разрушать комплекс алюминия с натриевой солью 5-сульфо-2-оксибен-золазорезорцина с образованием иона AlFg", константа нейстойкости которого равна приблизительно 2-Ю- . При этом уменьшается диффузионный ток комплекса и соответственно увеличивается диффузионный ток свободного красителя. Краситель дает четкую волну при рН=4,6 Eij =—0,2 в), которая от добавления алюминия распадается на две волны (вторая волна образуется при потенциале на 0,2 в более отрицательном, чем первая). Высота обеих волн равна высоте волны одного красителя. Первая волна соответствует восстановлению свободного красителя, а вторая волна пропорциональна концентрации комплекса алюминия с красителем (см. стр. 255). [c.561]

О Доннел и Стьюарт [172] применяли потенциометрию при /=0, в которой использовалась зависимость потенциала редокс-системы церий (IV)—церий (III) от концентрации фторид-ионов, обусловленная образованием комплексов ионов церия(IV) с фторид-ионами. Этот метод применим также для микроопре-делений. Иогансоп [173] предложил проводить амперометрическое титрование фторид-ионов 0,1 н. раствором нитрата тория с использованием вращающегося алюминиевого электрода. [c.393]

Для определения алюминия в растворе был применен метод амперометрического титрования 0,01 и. раствором фторида калия в результате образовывался ион А1РГ- При этом получены следующие высоты волн железа, использованного в качестве индикатора [c.183]

Титрование раствором В1(КОз)з проводят с использованием индикаторного Hg-элeктpoдa при 0,33 е (отн. нас. к. э.) Мп(П) мешает определению [699]. В присутствии Ре(1П), Си(П), N (11), У(1У) титрование проводят в двух аликвотных пробах в одной пробе без предварительного нагревания анализируемого раствора, в другой пробе раствор нагревают в течение 30 мин. на водяной бане, устанавливают pH 2 с помощью 0,5 Л/ НСЮ4 и затем титруют раствором В1(КОз)з. Содержание Сг(П1) рассчитывают по разности. При определении 0,25 мкг Сг стандартное отклонение 5%. Для амперометрического титрования Сг(П1) используют растворы 8-меркаптохинолина [467]. Титрование проводят в ацетатном или бикарбопатном буферном растворе при нагревании до 80—90° С в течение 5 мин. Скорость реакции увеличивается в присутствии фторид-ионов. [c.39]

Амперометрическое титрование можно проводить даже в том случае, если ни одно из веществ, участвующих в реакции, и ни один из продуктов реакции между ними не дает электродной реакции. В этом случае титрование возможно по так называемому индикаторному методу, предложенному Рингбомом и Вилькманом. Этот метод заключается в следующем если требуется определить ион, не дающий электродной реакции, при помощи иона, также не способного ни восстанавливаться, ни окисляться на электроде, то к исследуемому раствору добавляют небольшое количество такого вещества, которое было бы способно давать электродную реакцию и, кроме того, взаимодействовало бы с тем же реактивом, но лишь после того, как закончится реакция с определяемым ионом. Примером является разработанное Ю. И. Усатенко и Г. Е. Беклешо-вой . 3 определение алюминия, бериллия и циркония при помощи титрования раствором фторида калия в присутствии индикатора — трехвалентного железа. Алюминий, бериллий и цирконий образуют более прочные фториды, чем железо, и поэтому реагируют с фторид-ионом в первую очередь когда же они будут практически полностью связаны фторидом, последний начнет реагировать с железом (И1). При этом величина силы тока, обусловленная присутствием железа (П1), начнет уменьшаться, и кривая титрования будет иметь форму, изображенную на рис. 3. Четкость подобной кривой титрования определяется тем, в какой мере железо (П1) соединяется с фторидом в данной среде при реакции последнего с определяемым ионом. [c.18]

Рингбом и Вилькман авторь1 индикаторного метода в амперометрическом титровании, попытались титровать магний раствором фторида калия, применив в качестве индикатора железо [c.246]

Выше упоминалось о применении алюминиевого электрода для определения фтора Впервые алюминиевый электрод для этих целей был предложен несколько ранееа затем Кольтгоф и Самбучетти подробно изучили особенности работы этого электрода и установили, что при потенциале —0,75 в относительно Нас. КЭ или при работе без наложения внешнего напряжения, но с электродом сравнения, имеющим потенциал такого же порядка (амальгама кадмия, Е = —0,77 в) ток окисления алюминия в присутствии фторида пропорционален концентрации последнего. Это явление было использовано для амперометрического титрования 2 в растворе, содержащем фторид-ион в концентрации порядка 10 — 10" М, сперва измеряют величину тока окисления на вращающемся алюминиевом электроде при —0,75 в (Нас. КЭ) или при указанном выше электроде сравнения раствор должен иметь pH около 4 (ацетатный буфер) и содержать примерно 50% спирта и некоторое количество нитрата калия или натрия (концентрация нитрата щелочного металла должна быть примерно 0,5 М) для того, чтобы образующееся соединение (Na2AlFa или K2AIF0) имело постоянный состав пропускают азот для удаления растворенного кислорода и затем титруют 0,01 М раствором нитрата алюминия, продувая раствор азотом после каждого добавления реактива. Кривая титрования имеет форму а. Точность определения, фторида составляет около 10%. Указанные выше условия следует соблюдать строго, иначе кривая получается размытой и конечная точка трудно определима, так как по ходу титрования могут образовываться комплексные фториды алюминия другого состава. Все факторы, обусловливающие успешное осуществление этого метода, очень подробно обсуждены в литературе . 21, [c.332]

Из них в первую очередь надо назвать купферон О применении купферона для амперометрического титрования по методу осаждения уже упоминалось в разделах Гафний , Галлий и Титан . Ольсон и Эльвинг в ряде работ показали, что титрование купфероном с ртутным капельным электродом по току восстановления купферона при —0,84 в (Нас. КЭ) может быть при-менено в присутствии многих других катионов и анионов, в частности фторидов и фосфатов. Фториды часто присутствуют в растворах циркония, поскольку переведение металлического циркония в раствор производится обычно при помощи фтористоводородной кислоты, а фосфат применяется для отделения циркония и гафния от тория [c.352]

Теоретические основы амперометрии и практика проведения анализов изложены в специальных руководствах [83, 136, 158, 261 ]. Предложено несколько реагентов для амперометрического титрования циркония с ртутным капельным и платиновым вращающимся электродами купферон [278, 432, 433], фторид натрия 277], л-нитрофениларсоновая кислота [559], тартразин [683], а-нитрозо-р-нафгол 806]. Амперометрическое титрование с использованием комплексона рассмотрено на стр. 124. [c.126]

Амперометрически определяют фтор-ион в воздухе и водах [21, 37], природном флюорите [45], травильных растворах [43] и других объектах [24, 50]. Широко применяется амперометрическое титрование при определении воды по Фишеру в различных продуктах и фторидах — NaF, NH4HF2, апатите и других веществах [51—55]. Указывается, что для определения воды в криолите метод непригоден [51]. [c.138]

Метод амперометрического титрования часто применяется с исследовательскими целями, например для выяснения состава комплексных соединений [32], изучения растворимости фторида, фторхлорида и фторбромида свинца [56]. [c.138]

Амперометрическое определение тория возможно только по методу осаждения или комплексообразования. Лучше всего разработано титрование раствором молибдата аммония, которое позволяет определять торий (IV) в присутствии урана (VI) [1], ионов редкоземельных элементов [2] (анализ монацитового песка), и в других объектах [3, 4]. Титрование фторидом [5] представляет собой обратный метод определения фторида при помощи солей тория. Можно также титровать торий (IV) по методу осаждения селенитом натрия [6], тороном [7], перйодатом [8], купфероном [9]. Известен метод титрования тория (IV) ферроцианидом калия или щавелевой кислотой [10] и осаждение в виде Th02-W02 [И], однако в этих случаях мешают ионы, реагирующие с ферроцианидом и вольфраматом. [c.274]

B. М. Тараян [8] предложил потенциометрическое, а Ю. И. Усатенко и Г. Е. Беклешева [9] амперометрическое титрование бериллия фторидом натрия в его чистых солях. [c.70]

Комплексонометрическое определение таллия находит практическое применение в анализе сплавов Т1—2г [61 (157)]. Сплавы растворяют в серной кислоте, таллий окисляют пероксодисульфат-ионами, разбавляют раствор так, чтобы его молярность по кислоте составляла 0,5 М, добавляют фторид калия для маскирования циркония и оттитровывают таллий в присутствии 8-окси-7-(2-пиридилазо)-хинолина. Сплавы, содержащие 5Ь, Аз и Р [60 (181)], после растворения окисляют бромид-броматной смесью, сурьму маскируют винной кислотой, таллий выделяют в осадок с помощью бис-антипиридилметана. Осадок, как описано выше, подвергают комплексонометрическому титрованию. Сообщают об определении таллия в кадмиевых брикетах и в шлаках [58 (107)] после окисления нероксодисульфатом таллий определяют с большой селективностью амперометрическим титрованием при pH = 2. [c.280]

Бабенышев и Кузнецова [24] определяют алюминий титрованием избытка комплексона III раствором Fe Ig с амперометрической индикацией конца титрования. Сумму А1, Са и Mg определяют титрованием избытка комплексона III раствором нитрата кальция при pH 8, в другой части раствора после связывания алюминия триэта-ноламином при pH 10 определяют сумму магния и кальция титрованием комплексоном III, а содержание алюминия находят по разности [86]. Алюминий определяют также титрованием избытка комплексона III раствором ванадил-иона (pH 4 0,5 ацетатный буферный раствор) по току окисления на платиновом электроде при +0,6 й (относительно н.к.э.) [764]. Для увеличения специфичности метода вводят фториды и фосфаты. [c.89]

В 1955 г. Н. А. Езерская разработала два варианта амперометрического определения золота. Первый вариант основан на образовании малорастворимого осадка золота с меркаптобензотназо-лом. Раствор хлорида золота (П1) титруют спиртовым раствором меркаптобензотиазола без наложения напряжения (Нас. КЭ) по току восстановления золота. Кривые титрования имеют очень четкую форму а. Определяют от 2,0 до 0,01 золота в 15 лл раствора. Абсолютная ошибка составляет тысячные доли миллиграмма. Железо, не реагирующее с маркаптобензотиазолом, но даюшее диффузионный ток при потенциале (Нас. КЭ), связывают фторидом. Титрованию мешает медь, так как она также осаждается меркапто-бензотиазолом. [c.207]

Конечную точку при титровании реактивом Фишера определяют различно визуально, потенциометрически и амперометрически [18—20]. Для стабилизации реактива Фишера рекомендуют добавлять небольшое количество какого-либо гликоля или его эфира [21]. На реакциях окисления-восстановления основаны методы определения кислотности растворимых кислых фторидов и разбавленных растворов плавиковой кислоты [22] (методика № 25). [c.70]

Кальций обладает высоким отрицательным потенциалом. Его ионы на фоне солей тетраметиламмония дают волну при —2,2 в (нас. к. э.). Эта волна имеет неподавляемый максимум и поэтому непригодна для аналитических целей. Следовательно, определить кальций полярографическим методом не представлялось возможным [1]. В литературе описана [2] попытка определения кальция в чистой соли фторидом натрия на ртутном электроде. Но по мнению самих авторов не было достигнуто достаточной точности. Мы разработали методику амперометрического определения кальция в известняках титрованием щавелевокислым. аммонием с платиновым электродом в присутствии ионов меди как индикатора [3]. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология