Основы метода амперометрического титрования

Наглядное представление о взаимосвязи полярографического, амперометрического и потенциометрического методов дает схема, приведенная на рис. 36, на которой изображены кривые в координатах сила тока — потенциал, т. е. поляризационные или вольт-амперные кривые. Эти кривые лежат в основе следующих электрохимических методов анализа полярографии амперометрического титрования — обычного и с двумя индикаторными электродами потенциометрического титрования — обычного и под током, с одним и с двумя поляризованными электродами. [c.102]

В основе метода амперометрического титрования лежит измерение предельного тока при постоянном потенциале. В зависимости от лимитирующей стадии электродного процесса ток может быть диффузионным, адсорбционным, кинетическим или каталитическим [1—3]. Когда предельный ток (г пр) является диффузионным (1а), т. е. когда скорость электродного процесса определяется скоростью поступления (диффузии) ионов к электроду, а определяется в общем случае выражением [c.19]

Принцип метода. Метод амперометрического титрования основан на измерении в процессе титрования силы диффузионного тока, проходящего через электролитическую ячейку между индикаторным электродом и электродом сравнения, при определенной, прилагаемой извне электродвижущей силе. Этот ток является функцией объема (числа миллилитров) раство-. ра, израсходованного на титрование. Таким образом, капельный ртутный электрод (или платиновый микроэлектрод) имеет постоянный потенциал и служит индикаторным электродом, указывающим концентрацию титруемого вещества. Конечную точку амперометрического титрования находят как точку пересечения двух линий, показывающих изменение силы тока до точки эквивалентности и после нее. Следовательно, в основе амперометрического титрования лежит та же закономерность, что и в основе количественного полярографического анализа, а именно наличие прямой пропорциональности между силой диффузионного тока и концентрацией определяемого вещества. [c.455]

В книге изложены теоретические основы метода амперометрического титрования. В третьем издании (второе издание вышло в 1967 г.) приведены новейшие данные о роли кинетических факторов при последовательно протекающих реакциях, о зависимости редокс потенциалов реагирующих систем от состава и концентрации среды. На новых теоретических положениях основан важнейший раздел о выборе потенциала индикаторного электрода уделено внимание выбору материала индикаторных электродов. Описаны методики определения более 60 элементов. [c.2]

Метод амперометрического титрования является методом объемного анализа с электрометрическим установлением момента эквивалентности. В основу метода положено изме- [c.169]

ОСНОВЫ МЕТОДА АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ [c.77]

В книге изложены теоретические основы и области применения метода амперометрического титрования. Подробно описаны установки, методики работы и приемов анализов. Дана обширная библиография. [c.2]

С другой стороны, ионы Ре + П1)и окислении, а ионы Се и МпО,1— при восстановлении обусловливают наличие в кис юй среде полярографических волн. Все описанные явления послужили основой для определения ванадия методами амперометрического титрования. Эти методы отличаются [c.469]

П. Делахей. Новые приборы и методы в электрохимии. Издатинлит, 1957, (509 стр.). в книге изложены теоретические основы новейших методов электрохимического анализа (полярографии, амперометрического титрования, потенциометрического титрования, кулонометрии, высокочастотного титрования и др.) и приведены данные о новой аппаратуре для этого анализа. Интересны, в частности, разделы о кулонометрическом титровании. В конце каждой главы приведен библиографический список. [c.488]

Среди электрохимических методов анализа по широте применения и распространенности особое место занимает полярография (см. гл. Vni) и многочисленные ее видоизменения. На основе полярографии развит метод амперометрического титро-й а н и я. Конец титрования определяют по падению до нуля предельного диффузионного тока по определяемому веществу в ходе его осаждения, связывания в комплекс и т. п. Если же это вещество электрохимически не активно, то в качестве осадителя или комплексообразователя подбирают соединение, которое может окисляться пли восстанавливаться. Тогда после осаждения или связывания в комплекс определяемого вещества в цепи появляется ток. [c.279]

Несмотря на это амперометрическое титрование применяется еще не так широко, как. оно того заслуживает, по-видимому, потому, что широкому распространению электрохимических методов анализа иногда мешает все еще недостаточное знакомство сотрудников лабораторий с теоретическими основами этих методов, а иногда и некоторая недооценка чисто химической стороны вопроса. Не следует думать, что инструментальный метод может полностью освободить аналитика от необходимости соответствующим образом подготавливать пробу для анализа, выбирать среду, учитывать влияние присутствующих в растворе веществ и т. д. Наоборот, именно умение химически мыслить обеспечивает успех инструментального метода в наиболее сложных случаях анализа, когда, с одной стороны, приходится учитывать состав и свойства исследуемого объекта и, с другой, — выбирать наиболее рациональный метод анализа. [c.26]

В основе методов этой группы лежат также химические реакции нейтрализации, окисления—восстановления, осаждения и комплексообразования, по фиксирование КТТ проводится одним из электрохимических методов потенциометрическим, амперометрическим, кондуктометрическим (в том числе с помош,ью высокочастотного титрования), кулонометрическим и т. д. [c.76]

Принципиальные основы электрохимических методов анализа были изложены выше (гл. XV, 4). Потенциометрическое, кондуктометрическое, амперометрическое и кулонометрическое титрование рассмотрены среди титриметрических методов (гл. XIX, 2). [c.420]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ 24. ОСНОВЫ АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДОВ [c.258]

Амперометрическое титрование — метод определения точки эквивалентности в основе его лежат принципы полярографии. В этом случае на микроэлектрод подают постоянный по знаку потенциал, достаточный для того, чтобы вызвать электрохимическое изменение по меньшей мере одного из участников реакции. Когда этот потенциал находится в области потенциалов, соответствующих полярографическому сдвигу, диффузионный ток согласно уравнению Ильковича пропорционален концентрации деполяризатора в растворе. Следовательно, если в ходе титрования следить за изменениями диффузионного тока, то они будут отражать изменения концентрации деполяризатора и, та [c.344]

На основе названных методов были разработаны или могут быть разработаны методики титриметрического анализа, подобно тому как на основе классической полярографии возникло амперометрическое титрование, которое успешно используют уже в течение многих лет. [c.10]

Следует, однако, признать, что амперометрическое титрование применяют еще не так широко, как оно того заслуживает, по-ви-димому, потому, что широкому распространению электрохимических методов анализа иногда мешает все еще недостаточное знакомство сотрудников лабораторий с теоретическими основами этих [c.16]

Рассмотрены отечественные и зарубежные работы по использованию амперометрического титрования неводных растворов в аналитической химии. Обсуждены основы метода, использование различных электродов, растворителей, титрантов. Описано использование реакций окисления-восстановления, осаждения и нейтрализации. Библ. 140 назв. [c.206]

Кулонометрическое титрование очень малых количеств вещества встречает препятствие скорее вследствие недостаточной точности определения точки конца титрования, чем вследствие точности измерения времени и электрического тока в генераторной цепи. Высокая чувствительность амперометрического метода может быть с очевидной выгодой использована в кулонометрии На основе такого сочетания детально разработано титрование ионов Ре + ионами Се +. Индикаторная система состоит из поляризуемого платинового микроэлектрода и каломельного или другого электрода сравнения (рис. 87). Поляризующий потенциал для микроэлектрода выбирают на основе полярографических кривых реагирующих веществ. Кривые для железа и для церия показаны на рис. 88 каждая кривая представляет собой полярограмму эквимолекулярной смеси восстановленной и окисленной форм. При выборе потенциала следует иметь в виду, что он должен находиться на участке, соответствующем как кривой Се +, так и Ре +. Требуемая точка может быть выбрана более точно на основании полярограммы, полученной при титровании до точки эквивалентности раствора, содержащего ионы Ре +, раствором, содержащим ионы Се + (рис. 89). Точное значение потенциала, обозначенное >>, отвечает точке, при которой диффузионный ток становится равным нулю. Найдено, что оптимальный потенциал для этого титрования составляет +0,95 в относительно НВЭ. [c.120]

В основе спектрофотометрического (фотометрического) метода индикации к. т. т. в кулонометрическом титровании с контролируемым током лежит определенная зависимость оптической плотности раствора от концентрации либо определяемого вещества, либо титранта, либо продуктов реакции. Для определения к. т. т. строят график зависимости оптической плотности от продолжительности генерации титранта (либо от Q, прошедшего через электрохимическую ячейку). По сравнению с различными вариантами потенциометрии спектрофотометрический метод индикации к. т, т. (как и амперометрический и некоторые другие) обладает тем преимуществом, что в этом методе аналитический [c.48]

Успешно определяют алюминий в присутствии амперометрического индикатора (см. гл. I). Метод осуществлен в различных вариантах [12—18] и применен для определения алюминия в промышленных объектах, например в бронзах [17] и в высоколегированных сплавах на основе никеля [16]. Следует, однако, иметь в виду, что титрование алюминия фторидом, лежащие в основе этого метода, рекомендовано также для определения бериллия, циркония, тория (см. ниже), которые могут, следовательно, мешать определению алюминия. [c.107]

В основе метода амперометрического титрования, используемого в настоящее время в ряде лабораторий в различных модификациях, лежит способ Бенеша и др. [14. В этом методе, который является чувствительным и в то же время специфичным, SH-груипы белка титруются серебром, находящимся в виде комплекса с трис-ок-симетиламинометаном (Трис) в нейтральных буферных растворах. Этот метод, детальное описание которого приведено ниже, дал хорошие результаты при исследовании ряда белков. [c.100]

Лмперометрическое титрование. Сущность метода амперометрического титрования легко понять из рис. 92. В левой части этого рисунка представлены вольтамперограммы вещества, окисляющегося или восстанавливающегося на индикаторном электроде. Как и следовало ожидать, сила диффузионного тока зависит от концентрации электроактивного вещества. Эту зависимость можно положить в основу амперометрического титрования. Установим на индикаторном электроде потенциал, соответствующий площадке предельного диффузионного тока ( 1 на рис. 92, а). [c.186]

Непосредственно связан с прямой вольтамперометрией метод амперометрического титрования. Он основан на измерении величины диффузионного тока, который проходит через электролитическую ячейку, состоящую из поляризующегося индикаторного электрода (ртутный капельный или вращающийся твердый электрод) и электрода сравнения (каломельного, хлорид-серебряного) (при постоянном значении потенциала). Величину потенциала с целью повыщения чувствительности метода выбирают таким образом, чтобы титрование проводилось при предельных токах восстановления или окисления веществ. Для фиксирования точки эквивалентности в методе амперометрического титрования используют появление или исчезновение диффузионного тока на поляризующемся электроде. В основе метода лежит пропорциональность между величиной диффузионного тока и концентрацией вещества, участвующего в электрохимическом процессе на элеетроде и обусловливающего наблюдаемый диффузионный ток. Для применения метода амперометрического титрования к какой-либо реакции, используемой для объемных определений, необходимо, чтобы одно из реагирующих веществ восстанавливалось или окислялось на индикаторном электроде и потенциал должен бьггь таким, чтобы величина диффузионного тока бьша бы пропорциональна концентрации [c.764]

Т. А. Крюкова, С. И. Синякова, Т. В. Арефьева. Полярографический анализ Госхимиздат, 1959 (772 стр.). Книга содержит теоретические основы полярографиче ского анализа. Большой раздел посвящен описанию практических методик полярогра фического определения свыше 70 элементов в различных материалах. Описаны поля рография органических соединений, методы амперометрического титрования, приве дена краткая характеристика новых направлений полярографии. Приложение содер жит обширные таблицы потенциалов полуволн. [c.475]

Кастор и Сейлора разработали метод амперометрического титрования фторид-ионов, в основу которого положена способность фторид-ионов разрушать комплекс алюминия с натриевой солью 5-сульфо-2-оксибен-золазорезорцина с образованием иона AlFg", константа нейстойкости которого равна приблизительно 2-Ю- . При этом уменьшается диффузионный ток комплекса и соответственно увеличивается диффузионный ток свободного красителя. Краситель дает четкую волну при рН=4,6 Eij =—0,2 в), которая от добавления алюминия распадается на две волны (вторая волна образуется при потенциале на 0,2 в более отрицательном, чем первая). Высота обеих волн равна высоте волны одного красителя. Первая волна соответствует восстановлению свободного красителя, а вторая волна пропорциональна концентрации комплекса алюминия с красителем (см. стр. 255). [c.561]

Книга рассчитана на студентов химических специальностей униыерситетов. В ней изложены теоретические основы и практические методы количественного анализа, описаны приемы работы, аппаратура, приборы, методы вычисления результатов анализа. Значительное место отведено современным методам анализа физическим, кинетическим (каталитическим), фотометрии, полярографии, потен-циометрии, амперометрическому титрованию, кулонометрии, ионному обмену, распределительной и газовой хроматографии, соосажденню и гомогенному осаждению, экстракции органическими растворителями, комплексонометрическому титрованию. [c.2]

В то время как электрогравиметрия, кулонометрия и полярография являются электрохимическими методами определения содержания вещества, амперометрию применяют для определения точки эквивалентности при титровании, т. е. она служит методом индикации. Амперометрия основа.на на тех же явлениях, что и постояннотоковая полярография, поэтому амперометрическое титрование назы1вают также поляриметрическим или титрованием по предельному току. Принцип метода заключается в измерении значения постоянного тока, протекающего /при постоянном напряжении через раствор электролита между электродами, один из которых поляризуемый, а другой — неполяризуемый, как функции поляризационного сопротивления В отличие от амперометрии в кондуктометрии измеряют значение переменного тока как функции сопротивления электролита Яь Метод амперометрии с двумя поляризуемыми электродами называют методом конечной точки ( (1еас1-з1ор ). [c.296]

Ртутный капающий электрод использовался как индикаторный при амперометрическом титровании мышьяка(П1) винной кислотой [118, 639]. В основе метода лежит реакция образования мышьяком(1П) полярографически активного комплекса с винной кислотой, потенциал полуволны восстановления которого составляет — 1,16 в. Титрование проводят на фоне 0,1 М H2SO4 в присутствии 20% этанола и 0,005% желатина. [c.89]

Прежде чем перейти к описанию этого метода, получающего в настоящее время все большее и большее распросгранение, необходимо остановиться на следующем кроме названия мертвая конечная точка в нашей переводной литературе можно часто встретить самые разнообразные выражения — метод заторможенной конечной точки , метод титрования до полной остановки , метод резкой конечной точки . Все эти названия носят описательный характер, не отражая сущности процесса. Гузман и Ранканьо называют его деполярометрическим , что также нельзя признать удачным. Вполне правильное название было предложено Кольтгофом 1 амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами . Этого названия придерживается и. автор настоящей монографии, считая его верным по существу самого процесса, лежащего в основе метода. Однако в последнее время группа авторов 5 выступила с предложением заменить этот, хотя и вполне правильный, но очень длинный термин другим, более коротким и удобным в обращении — биамперометрическое титрование . Буквальный смысл этого выражения заставляет предположить двойное амперометрическое титрование, что, конечно, не отвечает действительности. Частица би должна в данном случае отражать факт применения двух электродов. Несмотря на свою неправильность, этот термин сейчас укоренился в иностранной литературе благодаря своей краткости. [c.95]

В основе амперометрического титрования галогенидов в смеси лежит реакция осаждения их в виде галогенидов серебра. Этот метод был предложен Лайтиненом с сотр. [12]. Однако при воспроизведении нами указанного метода результаты анализа, рсо-. бенно при определении хлора, оказались сильно заниженными (до 3%) вследствие частичного соосаждения хлорида серебра во время осаждения иодида и бромида. Такое явление было обнаружено и другими авторами [13]. [c.167]

Гийо и сотр. использовали газовую хроматографию также для изучения констант реакции передачи цепи [28]. Применявшиеся ранее методы, основанные на амперометрическом титровании, использовании меченых атомов или на определении средней молекулярной массы образовавшегося полимера, очень специфичны или недостаточно точны. Для онределения констант передачи цени в работе [28] использованы данные газо-хроматографи-ческого анализа реакционной смеси, в которую предварительно был введен инертный внутренний стандарт. Это позволило получить в одном опыте временную зависимость конверсии мономера и расхода агента передачи цепи. Этот метод был применен для определения констант передачи цепи при радикальной полимеризации стирола в присутствии к-бутилмеркантана. Реакцию проводили в реакторе под небольшим давлением азота при температуре 60° С. Реакция начиналась при добавлении к реакционной смеси (240 г толуола, 93,8 г стирола и 0,222 3 м-бутилмеркаптана) 0,8 з азо-быс-изобутиронитри-ла. Отобранные пробы охлаждали до 0° С и их аликвотную часть анализировали на хроматографе с пламенноионизационным детектором. Разделение проводили при 110° С на колонке (500 X 0,2 см), заполненной хромосорбом W, импрегнированным 10% силиконового масла SE-30. На рис. 22 приведены кинетические кривые расхода стирола (2) и к-бутилмеркаптана 2). Как видно из рисунка, к-бутилмеркаптан почти полностью вступает в реакцию при степени конверсии мономера 15%. Константа передачи А д определялась на основе уравнения [c.91]

С установкой титра тесно связан вопрос о стехиометрии образования комплексов, который является основой объемных определений. Поэтому в последнее время был изучен ряд катионов объемным определением комплексоном в отсутствие индикатора, чтобы таким способом избежать ошибки индикатора . С этой целью пользовались обычно спектрофотометрическими методами или методами высокочастотного титрования. Пригодно также и амперометрическое титрование. Обо всех этих методах титрования будет подробно изложено в соответствующих главах. Здесь же следует только подтвердить, что большинство реакций титрования комплексоном действительно протекает стехиометрически и характеризуется наибольшей точностью. Согласно Холлу и сотрудникам [23], комплексон является наиболее пригодным титрующим реактивом для точной установки титра растворов большинства двухвалентных катионов. [c.299]

Прежде чем перейни к описанию этого метода необходимо остановиться на терминологии. Кроме названия мертвая конечная точка в нашей переводной литературе можно часто встретить самые разнообразные выражения — метод заторможенной конечной точки , метод титрования до полной остановки , метод резкой конечной точки , равно как и часто встречающийся не только в иностранных, но и в отечественных статьях термин биампе ро-метрическое титрование . Все эти названия носят описательный характер, не отражая сущности процесса. Гузман и Ранканьо [5] называют его деполярометрическим , что также нельзя признать удачным. Вполне правильное название было предложено Кольтгофом [6] амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами . Этого названия придерживаются и авторы настоящей монографии, считая его верным по существу самого процесса, лежащего в основе метода. [c.65]

В большинстве работ, посвященных амперометрическому ком-плексонометрическому титрованию, описано применение ртутного капельного электрода в его классической форме. Пршибил с сотр. [51(15)] впервые предложили амперометрическое титрование для определения висмута и кадмия, а также некоторых других полярографически активных металлов. Как показано ниже, их примеру последовали многие другие исследователи. Кроме классического метода используют также переменнотоковую полярографию с прямоугольной волной этим способом определяют, например, железо (III) в сильно разбавленном растворе с pH=4,7—5 [61 (35)] и индий [62 (36)], причем в последнем случае возможно последовательное титрование смесей индия с кадмием или свинцом. Мартин и Рейли [59 (148)] применили титрование с двумя стационарными поляризованными ртутными капельными электродами и разработали теоретические основы этого метода. Наконец, сообщается [58 (74)] о применении вращающегося ртутного капельного элек-тро.за. [c.113]

В основу метода определения акрилонитрила положена реакция присоединения к нему алкантиолов и тиофенолов [80]. Избыток первичного тиола, например додекантиола, прибавляют к навеске акрилонитрила в присутствии катализатора основного характера. После стояния в течение нескольких минут смесь подкисляют и избыток додекантиола титруют раствором иода. Этот избыток может быть также определен амперометрическим титрованием раствором нитрата серебра. В качестве катализатора применяют или спиртовый раствор едкого кали или тритон Б (40-процентный водный раствор гидроокиси триметилбензиламмония). При более продолжительном стоянии может внести некоторую ошибку реакция окисления тиола. Эта ошибка легко учитывается применением контрольного опыта в тех же условиях. Второй возможный источник ошибки — цианэтилирование растворителя — устраняется, если навеску и тиол смешивать до прибавления [c.47]

Широкое применение инструментальных методов анализа ни в какой мере не умаляет роли классической аналитической химии, которая, безусловно, является основой современной аналитической химии. Поэтому на первом этапе студенты знакомятся с классическими методами анализа и лишь с основами электрохимических, спектроскопических, хроматографических и некоторых других современных методов анализа (книги 1 и 2 Основы аналитической химии ). На втором этапе студенты углубленно изучают и практически осваивают в лаборатории аналитической. химии потенциометрический, кондуктометрический, хро-нокондуктометрический, высокочастотный, полярографический, амперометрический, кулонометрический, эмиссионный и абсорбционные методы спектрального анализа в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, а также радиометрические, хроматографические и другие методы анализа, и в том числе методы титрования иеводных растворов и методы анализа редких элементов, которые изложены в этой книге. [c.18]

Электропроводность см. кондуктометрия Электросахариметр 1723 Электроскопы, изготовление фольги для них 2051 Электрофоретическая хроматография 904, 905 Электрофоретический аппарат, малая модель 1703 Электрохимические методы в аналитической химии, см. потенциометрия, полярография, титрование амперометрическое, кулонометрия, электроанализ, электролиз внутренний, кондуктометрия, показатель водородных ионов автоматический прибор для комбинированного электрохи-мич. анализа 1768—1771 исследование почв 972, 973 приборы 1707, 1772 совещание 170, 176 Электрохронометр 1774, 1775 Электрохронометрия, основы 1112, 5869 Элемент 61, химич. идентификация его и радиоизотопов неодима 4746 [c.400]