Удерживания коэффициенты показатель

Охарактеризовать перечисленные показатели, разумеется, можно только хроматографическими методами, выполнив серию экспериментов с соответствующим образом подобранными смесями стандартных соединений. Для характеристики абсолютной удерживающей способности можно использовать коэффициент емкости бензола, для оценки метиленовой селективности — удерживание толуола по отнощению к бензолу. Селективность при разделении полярных относительно гидрофобных [c.63]

R = ES Е - 0,25 S - (а-1)/а С = к/(к+1)у где Е - показатель эффективности колонки S - показатель селективности колонки С - показатель емкости колонки N - число теоретических тарелок колонки а - относительное удерживание двух компонентов, образующих критическую для разделения пару к - коэффициент емкости разделяемого компонента. [c.63]

Остановимся сначала на влиянии поверхности твердого носителя на свойства нанесенной на нее неподвижной фазы. При добавлении к белому диатомитовому носителю 0,2—0,3% неподвижной фазы вся поверхность носителя покрывается слоем жидкости. Для образования подобного же монослоя неподвижной фазы на розовых носителях, обладающих большей поверхностью, необходимо нанести 0,5% жидкости. При дальнейшем добавлении неподвижной фазы к носителю параллельно происходят два процесса увеличивается толщина адсорбированного слоя жидкости и заполняются поры носителя. Жидкость, заполняющую поры носителя, называют капиллярной и ее параметры практически адекватны характеристикам чистой жидкости. На свойства жидкости в адсорбированном слое влияет природа поверхности твердого носителя, которая проявляется лишь на сравнительно небольших расстояниях —не более 5 монослоев неподвижной фазы. Например, плотность адсорбированного слоя жидкости выше такого же показателя для чистой жидкости, и что самое важное, коэффициенты распределения жидкость — газ различаются для чистой (капиллярной) и адсорбированной жидкости коэффициент распределения ниже для адсорбированной жидкости, чем для капиллярной вследствие энтропийного эффекта. Последний проявляется вследствие большей плотности адсорбированного слоя жидкости и, соответственно, большего ограничения передвижения и вращения молекул сорбата в плотной среде. При 10—15% неподвижной фазы, нанесенной на носитель, растворимость в адсорбированном слое жидкости может изменить объем удерживания от 5 до 10%. Особенно велико влияние адсорбированного слоя жидкости на значения объема удерживания при использовании колонок с небольшим количеством неподвижной фазы на носителе (менее 5%). Однако для относительных характеристик удерживания влияние адсорбированного слоя жидкости на данные удерживания падает вследствие эффекта компенсации. [c.37]

Теперь, когда, по-видимому, установлено, что член С для заполненных колонок, смоченных не очень большим количеством жидкости, в основном определяется медленностью диффузии в газовой фазе, в то время как этот же член С в пустых цилиндрических колонках зависит главным образом от более вредно сказывающейся медленной диффузии в жидкой фазе, вы можете задать вопрос, почему пустые цилиндрические колонки капиллярных размеров или выше имеют заметное преимущество перед заполненными колонками для разделения веществ, кипящих при довольно высокой температуре. Прежде чем ответить на данный вопрос, следует договориться о степени этого преиму щества. Мерой, очевидно, не является число тарелок колонки, так как эта величина определяется конструкцией. Не является такой мерой ни скорость получения хроматограммы, ни неболь< шое значение перепада давления по колонке. Скорее всего кри терий, определяющий указанное преимущество, представляет собой комбинацию этих нескольких рабочих параметров, которые мало зависят от конструкции рассматриваемой колонки. Я назвал комбинацию некоторых наблюдаемых величин пока зателем эффективности его малое значение является признак ком добротности, присущей данной колонке. Рискуя повториться, я хотел бы подчеркнуть, что показатель эффективности колонки не является мерой разделительной способности колонки он позволяет оценить величину перепада давления и время удерживания, требуемые для достижения данной разделительной способности. Связь между показателем эффективности и разделяющей способностью колонки несколько напоминает связь между коэффициентом полезного действия электромотора, выра-женного энергией в лошадиных силах на выходе, приходящейся на 1 кв энергии на входе, и фактической мощностью мотора. Показатель эффективности непосредственно зависит от вязкости газа-носителя и, как это видно из формулы, имеет размерность вязкости. Для случая, когда газом-носителем является гелий, мы рассчитали, что ориентировочная величина минимального достижимого значения показателя эффективности для любой колонки составляет 0,1 пуаз. Экспериментально мы нашли, что лучшее значение показателя эффективности, достигнутое на цилиндрических колонках, в несколько раз превосходит эту идеальную величину, что указывает на значительную долю величины члена С цилиндрической колонки, связанную с медленностью диффузии в жидкой фазе. Тем не менее в заполненных колонках, в которых величина члена С определяется в основном медленностью газовой диффузии между подвижной и неподвиж- [c.189]

Сопротивление массообмену в газовой фазе Сд состоит их двух слагаемых С -Ь Сз). Первое слагаемое пропорционально dl/Dg — отношению квадрата среднего пути, проходимого парами пробы до эффективного столкновения с жидкой фазой), к коэффициенту диффузии. Зависимость от удерживания определяется отношением к /(1 + ку, которое изменяется от О до 1 с увеличением к, как показывает кривая для колонки с высоким показателем р на рис. П-9. Второе слагаемое Сз — величина, характеризующая распределение скорости и вместе с членом А определяющая минимальное значение Н, возможное при к = 0. [c.58]

V — коэффициент извлечения в препаративной хроматографии П — площадь хроматографического пика р — плотность жидкой фазы р,, — плотность газа 2/1 — показатель асимметрии а — ширина зоны, занимаемая веществом на сорбенте Сет —среднее стандартное отклонение т — время блуждания молекулы Тд — время удерживания Тд — постоянная времени детектора Ро — пороговая чувствительность г з — степень разделения ш — объемная скорость газа-носителя [c.6]

В наших работах в качестве неподвижной фазы был использован 3, Р -тиодипропионитрил в количестве 20% [5] от веса носителя, объемы удерживания и коэффициенты селективности для которого близки к соответствующим показателям оксидипронионитрила. Синтез этого соединения осуществляется легче, чем синтез оксидипронионитрила и, кроме того, преимуществом его является более высокая температура кипения, что позволяет использовать эту неподвижную фазу вплоть до 100° С. На рис. 2 представлен анализ бензина с использованием в качестве неподвижной фазы Р,Р -тиодипропионитрила в количестве 20% от веса носителя. Как видно из рисунка, неароматические углеводороды образуют тесную группу пиков, за которыми следуют с относительно большими перерывами ароматические углеводороды. В бензине с т. кип. ниже 180° С легко определить ароматические соединения. В наших работах было идентифицировано до 95% ароматических соединений. Для разделения парафиновых и олефиновых углеводородов был использован 3,Р -тиоди- [c.182]

Работы, в которых величины удерживания изомеров парафиновых углеводородов или их коэффициенты селективности по Байеру по отношению к нормальным парафинам сравнивают с поверхностным натяжением или показателем преломления, показывают, что разделение изомеров не зависит от полярности НФ [85]. Независимость степени разделения изомеров от полярности обнаружили для циклосилоксанов также Эккниг и др. [119]. [c.126]