Величины мольные в идеальной смес

С. Фазовое равновесие углеводородов. При расчете свойств смесей можно использовать целый ряд характеристик. Такие характеристики, как критическая температура, критическое давление, ацентрический фактор и т. д., часто называют обобщенными параметрами.Расчет обобщенных параметров для почти идеальных смесей, состоящих из легких углеводородов, является чрезвычайно трудной задачей. Наиболее часто критическая температура н критическое давление оцениваются с помощью усреднения по мольным долям такие величины называют еще псевдо-критическими температурой и давлением. Критическая температура определяется из соотношения [c.165]

В случае идеальных газовых смесей реагирующих веществ величина мольной и объемной долей совпадает. [c.18]

Коэффициенты активности эфира и ацетона в смесях эфир — ацетон могут быть рассчитаны по данным рис. 4.9 [16]. Если бы эти вещества образовывали идеальные растворы, то парциальное давление ацетона над раствором с мольной долей ацетона 0,5 выражалось бы длиной отрезка АВ, равной 0,5 р1 (величины, относящиеся к ацетону, обозначаются индексом 2). В действительности парциальное давление выражается длиной отрезка АС. Решая уравнение (4.38) относительно коэффициента активности ацетона, получим [c.121]

Отрицательная величина означает, что растворимость лучше, чем у идеальной смеси. Компоненты имеют тенденцию к наиболее полному смешиванию, т. е. к поддержанию мольной доли компонента в растворе равной 0,5, поэтому из раствора на поверхность выжимается компонент, доля которого выше 0,5. Это ведет к отрицательной адсорбции второго компонента при х<0,5 и к положительной при х>0,5 (рис. 3.29 кривая 2). В идеальном растворе (О, = 0) адсорбция равна нулю при любом составе смеси. Эти закономерности выполняются и на границе растворов с газовой средой. [c.589]

Отклонение температур кипения. В основе разделения с помощью экстрактивной разгонки лежит отклонение свойств смеси компонентов, которые подлежат разделению в присутствии растворителя, от идеальности отклонение для одного компонента будет значительно большим, чем для другого. Таким образом, сравнение действительных температур кипения растворов индивидуальных компонентов с температурами кипения, предсказанными для идеальной смеси, может дать приближенное представление о разделяющей эффективности растворителя. Это испытание может быть выполнено следующим образом. Смешивают равные объемы одного из компонентов и растворителя и определяют температуру кипения смеси. То же повторяют с другим компонентом. Отмечают разницу в наблюдаемых температурах кипения. Теоретическая температура кипения каждой смеси вычисляется по ее составу мольному) и точкам кипения чистых веществ, причем принимается линейная зависимость температуры кипения от состава. Разница между вычисленными точками кипения сравнивается с экспериментально найденной разницей. Если последняя значительно больше, чем вычисленная величина, то растворитель должен при экстрактивной разгонке улучшить разделение. Однако для точного установления степени этого улучшения требуется экспериментальная проверка с помощью прибора для определения равновесия. [c.283]

Так как кривые обнаруживают большие отклонения от поведения идеальных смесей, то, очевидно, смеси даже гомологов ПАВ неидеальны. Эти отклонения объясняются следующим образом. В идеальном растворе парциальные давления паров жидкостей пропорциональны величинам их мольных долей, так что общее давление пара изменяется линейно в интервале значений давления пара обоих компонентов в зависимости от молярного состава конденсированной фазы. (Следует отметить, что при графическом изображении данных, относящихся к смеси ПАВ, под мольной долей следует понимать мольную долю молекул, а не мицелл [34].) [c.82]

Здесь 1 С, 0 1 и йг—температуры воспламенения в С смеси первого и второго компонентов. Следовательно, в том случае, когда величина Ь практически не зависит от состава смеси и температуры воспламенения компонентов близки, температура воспламенения идеальной смеси жидкостей является линейной функцией от мольной доли компонента в паровой фазе. [c.43]

Уравнение (6) дает возможность рассчитывать скорости звука в жидкостях при разных температурах по данным о поверхностном натяжении [12]. На рис. 1 приведено сопоставление результатов подобного расчета (сплошная кривая) с экспериментально найденными значениями скорости звука для этилового спирта в широком интервале температур. При расчете принято 7 = 1,4, т = 2, п= . Если принять, что для различных жидкостей и ш имеют одно и то же значение, а величины т мало различаются между собою, то в случае идеальных смесей, для которых внутренняя энергия аддитивна по отношению к внутренней энергии компонентов при выражении состава смеси в мольных долях, для скорости звука будет справедливо выражение [c.73]

Важным частным случаем состояния смеси является равновесное состояние, предполагающее установление в системе энергетического, химического и фазового равновесия. Состав смеси, определяемый в предположении равновесия, называют равновесным. Его обычно характеризуют числами молей Мд или парциальными давлениями рд (для идеальных газов ). Используются и относительные величины мольные доли Xq или весовые доли Zq. [c.26]

Величина Р° зависит в принципе от внешнего давления, но этой зависимостью очень часто можно пренебречь. Следовательно, в идеальных системах парциальное давление -го компонента в насыщенном паре над конденсированной смесью пропорционально его мольной доле в конденсированной фазе. Это формулировка закона Рауля. Полное давление равно сумме парциальных давлений всех компонентов [c.180]

Поскольку мольная энтропия газа зависит от его мольного объема и, следовательно, от давления, а парциальная мольная энтропия растворенного веш,ества — от его концентрации, то в справочниках приводят для газов величину 5°, входящую в уравнение (9.7), описывающее зависимость энтропии газа от давления, а для растворенных веществ величину Si, входящую в уравнение (9.33), описывающее зависимость парциальной мольной энтропии от концентрации растворенного вещества. Эти величины называют стандартными значениями энтропии. Из величины для газа с помощью (9.7) легко определяется энтропия идеального газа при произвольном давлении. Эта же формула применима для вычисления энтропии компонента идеальной газовой смеси, если вместо Р поставить парциальное давление соответствующего компонента. Из величины S с помощью (9.33) можно вычислить парциальную мольную энтропию растворенного вещества при произвольной концентрации j, если при такой концентрации раствор можно считать идеальным. [c.193]

Величину в этом выражении называют стандартной энергией Гиббса соответствующего компонента. Для чистого вещества в жидкой и твердой фазе эта величина совпадает с мольной энергией Гиббса. В газе эта величина равна мольной энергии Гиббса газа при 1 атм в предположении, что при этом давлении можно пренебречь отклонениями от законов идеальных газов. В смеси идеальных газов она равна мольной энергии Гиббса компонента при парциальном давлении его, равном 1 атм. В растворе для растворителя эта величина равна мольной энергии Гиббса растворителя. [c.216]

Плотность — одно из наиболее доступных для измерения свойств расплавов Мольный и удельный объемы в идеальных системах —величины аддитивные, что позволяет по отклонению от аддитивности судить о строении смесей солей [c.275]

Парциальные мольные величины в смеси идеальных газов [c.370]

Парциальная мольная энтропия -го компонента возрастает на такую же величину, как и при образовании идеальной газовой смеси [c.103]

Отсюда вклад каждой составляющей в суммарное значение экстенсивной функции для смеси идеальных газов определяется мольной величиной функции этой составляющей, взятой в чистом виде. [c.83]

Связь между вязкостью смесей жидкостей и вязкостью чистых компонентов очень сложна. До сих пор не существует удовлетворительных теорий, которые учитывали бы отклонения свойств чистых компонентов от свойств идеальных смесей. Относительно простыми являются условия, когда элементарный процесс, определяющий скорость вязкого течения,— это переход молекулы из одного положения равновесия в соседнее и когда свободная энтальпия активации одинакова и для чистого компонента, и для этого же компонента в смеси. (Свободная энтальпия активации отличается от энергии, необходимой для образования вакансии и перехода молекулы в предварительно образовавшуюся вакансию членом— TAS.) Если, далее, смесь является идеальной, т. е. взаимодействие между молекулами различных компонентов существенно не отличается от взаимодействия между молекулами чистых компонентов, то для вычисления вязкости смеси можно использовать уравнения (2.23)—(2.28). Из них следует, что величина, обратная вязкости двухкомпонентной смеси, т. е. текучесть, является аддитивной величиной, зависящей от текучести компонентов (1/t]i и 1/т)2) и их мольных концентраций (л , и Xi) [c.130]

Из этого рассмотрения следует общий вывод о том, что реакция будет ускоряться в растворителях, которые способствуют ассоциации реагентов. Величина, которую следует ожидать для такого рода аффектов, может быть определена для неионных реакций с использованием простой модели раствора. Если принять, что А, В,. .. и X образуют идеальный раствор с растворителем 3, который подчиняется закону Рауля во всем диапазоне составов, то можно написать соотношение между мольной долей Ж г-го компонента смеси и его равновесным давлением пара над раствором р1 = Х1ри где р — давление пара чистого -го вещества при температуре Т. Переходя к концентрациям, имеем для идеальных газов р1 = С рЕТ, в то время как для разбавленных растворов Ж где Уд — молярный объем растворителя, а Сз = 1/Уз — его копцептрация (С относится к раствору, Сга — к газу). [c.432]

Из приведенных выше данных следует, что температура оказывает сильное влияние на реакции оксосинтеза. При 300 К эти реакции протекают как практически необратимые. При 400 К величина имеет порядок 10 а при 500 К —уже 10-> (для реакций олефинов Сз, С4 и выше). Оценим при эти значениях К°р и двух составах газовой смеси равновесные сте пени превращения олефина х (доли). Предполагая, что реа1 ция протекает в идеальной газовой фазе, получим следующее уравнение, связывающее К°р, х, стандартное и реальное давления (р° и р), мольные отношения в исходной смеси СО олефин (бсо) и Нг олефин (бн ) [c.329]

Сворктва идеальных растворов, подобно свойствам разреженных газовых смесей, не зависят от природы растворенного вещества, а определяются лишь их концентрацией. Следовательно, единственной причиной их образования (как и образования газовых смесей) является возрастание энтропии при смешении. Для идеального раствора А5раств =Ь0 (так как растворение связано с изменением величины 10 для любого раствора). Однако А5смеш. в этом случае не будет зависеть от природы компонентов, а однозначно определится их соотношением (мольными долями). [c.137]

Из (VIII, 42) следует, что свойства химического потенциала зависят от свойств данного компонента и от свойств других компонентов. В случае идеального раствора совершенно безразлично, какие вещества образуют раствор и какими свойствами они обладают величина химического потенциала данного компонента зависит только от относительных количеств других веществ и лишь постольку, поскольку это вызывает изменение мольной доли данного вещества. Отсюда нечувствительность химического потенциала к свойствам прочих составных частей, которая, например, в случае смеси идеальных газов выражается в том, что каждый газ ведет себя в омеси так, как будто бы он был один . [c.244]

Метод сопоставления изотермы свойства, относящийся к образовавшейся смеси непрореагировавших компонентов, с экспериментальной изотермой свойства, описанный выше на примере расчета понижения температуры замерзания, может быть распространен на любые иные свойства жидкой фазы квазидвойной системы. Измайлов, разработавший этот метод, предложил называть разность величин г/эксп — Уневз отклонениями от аддитивности. Этот термин не является строгим, так как без оговорок он может быть приложен лишь к свойствам, которые в идеальной системе являются аддитивными (см. гл. IV), т. е. описываются линейным уравнением у — Ъу1Хг (в случае двухкомпонентных систем в растворителе 1/ и Ж — соответственно величины свойств и мольных долей компонентов А и В и растворителя). Термином отклонение от аддитивности мы будем пользоваться по традиции взамен приведенного в подзаголовке. [c.423]

Для идеальных газовых систем ДО и не зависят от давления. Для реальной газовой смеси по ДО" находят эффективную константу равновесия выраженную через летучести компонентов в равновесной смеси /С/=/а///а1- Так как /а = =УаРа, где 7д — коэффициент летучести, то Kf=KyKp. В расчетах обычно пренебрегают влиянием состава смеси на и рассчитывают эту величину по номограммам в зависимости от я и -V [13, 5]. В табл. 1.1 приведены Кр для некоторых реакций изомеризации. Ясно, что значительное изменение давления мало меняет Кр вследствие того, что Ку 1. По константе равновесия легко определить мольные доли компонентов XAj в равновесной смеси [c.12]

В идеальном случае изменение парциальных давлений паров жидкостей и общего давления пара над смесями их в зависимости от состава выражается прямыми линиями. На диаграмме давление пара — состав (рис. 54) по оси ординат откладываются величины парциальных и общего давлений, а по оси абсцисс состав жидких смесей в мольных долях или в мольных процентах (Г=сопз1). [c.205]

В соответствии с (2.89) и (2.90) должно быть ясно, что, строго говоря, дифференциальные и интегральные тепловые эффекты равны в случае, когда парциальные мольные энтальпии (или внутренние энергии) не изменяются в ходе реакции. Это, как уже говорилось, возможно при условии постоянства состава реагирующей смеси — реакция совершает один пробег в большом количестве смеси. Это также справедливо для реакции в идеально-газовой смеси, так как внутренняя энергия и энтальпия идеального газа не зависят от давления (или концентрации) и являются функциями только температуры. В общем же соотношения между дифференциальными и интегральными эффектами довольно слэж ы. Поэтому практически поступают по-другому — уславливаются определять так называемые стандартные тепловые эффекты Л.Нт или АУт, т. е. тепловые эффекты реакции, происходящей как бы между чистыми веществами (например, каждый участник реакции находится в отдельном сосуде). При этом каждое вещество находится в некотором состоянии, принимаемом за стандартное. Так как парциальные мольные величины (например, энтальпии) чистых веществ равны просто мольным значениям, то в сумме (2.86) вместо парциальных мольных энтальпий появляются просто мольные энтальпии веществ в стандартных состояниях и можно записать [c.52]

Из уравнения (182) следует, что при постоянной температуре Кр является величиной постоянной. Эта постоянная получила название константы равновесия реакции. Константа Кр связывает между собой парциальные давления веществ в системе. Но константа равновесия может быть выражена и через другие характеристики состава — мольно-объемные концентрации с,-, мольные доли г,, числа молей /г,-. Соотношение (19) между характеристиками состава с учетом уравнения состояния смеси идеальных газов (рУ — щВТ), может быть записано в виде [c.141]

В другой недавно опубликованной работе Бурхард и Тоор [121] исследовали диффузию в тройной системе толуол — хлорбензол — бромбензол в широком диапазоне составов. В трех почти идеальных бинарных смесях величина 12 изменялась линейно с мольной долей. [c.604]

Уравнения (11.169) и (11.170) есть уравнения. химического равновесия между реагирующими идеальными газами. Они были впервые установлены в прошлом веке норвежскими учеными Гульдбергом и Вааге и получили название закона действующих масс. Этот закон гласит каков бы ни был состав смеси в условиях ее равновесия при определенной температуре и давлении, отношение произведений степеней парциальных давлений или мольных долей (концентраций) конечных и исходных компонентов реакции, взятых с показателями, равными соответствующим стехиометрическим коэффициентам, есть величина постоянная . [c.138]

Величины D не равны соответствую1цим коэффициентам для двухкомпонентных смесей, появляющихся в уравнении (3.36), за исключением частного случая, когда смесь двухкомпонентная. В многокомпонентных смесях существует [32 ] более сложная связь между значениями коэффициентов D и коэффициентами диффузии для двухкомпонентных смесей. Гиршфельдер, Кертисс и Берд [17, 32] и Берд, Стьюарт и Лайтфут [4] показали, что для трехкомпонентных смесей термодинамически идеальных веществ практические коэффициенты диффузии в уравнении для мольного потока относительно среднемассовой скорости [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология