Углерод комплексы

По мере перехода от инертных к активным газам концентрация поверхностных комплексов на углероде изменяется. Различные газы с углеродом образуют поверхностные комплексы, содержание которых в зависимости от температуры системы проходит через максимум. Максимум концентрации поверхностных комплексов обусловлен разницей энергии межмолекулярного взаимодействия газов с поверхностью углерода и кинетической энергией газов. При превышении энергии межмолекулярного взаимодействия над кинетической энергией газов концентрация поверхностных комплексов возрастает (происходит адсорбция). При повышении температуры системы может быть обратная картина, в результате чего концентрация поверхностных комплексов на углероде снижается (происходит десорбция). Адсорбция и десорбция, как уже было сказано, могут быть физическими или химическими. При химической десорбции с поверхности углерода комплексов, сформирован- [c.122]

В раствор 4 добавляют 2 мл раствора диэтилдитиокарбамата натрия. Полученный комплекс меди с диэтилдитиокарбаматом экстрагируют хлороформом или четыреххлористым углеродом Комплекс меди окрашивает растворитель в желтый цвет. [c.115]

Сведения об экстрагируемости комплексов с ПАН-2 приведены в работах [409, 817, 819. Например, комплексы ПАН-2 с Н (П) экстрагируются хлороформом или бензолом при pH 6,0—7,5, с Ы1(П) — при pH 5,5—10, с У(У) — при pH 3,5—4,5 (в водно-ацетоновой среде образуется при pH 3—4). Комплекс ПАН-2 с Ре(П1) хорошо экстрагируется изоамиловым спиртом и хлороформом, но не экстрагируется четыреххлористым углеродом. Комплекс иттрия с ПАН-2 в отличие от комплексов Се(1П), Ьа и 5с селективно экстрагируется диэтиловым эфиром при pH 9—10. [c.185]

Технический углерод трудно диспергируется в пленкообразующих веществах, причем с увеличением степени его дисперсности эта трудность возрастает Наличие на поверхности частиц технического углерода комплексов кислорода с углеродом значительно облегчает процесс диспергирования, улучшает его смачиваемость, способствует повышению стабильности красок и глянца лакокрасочных покрытий [c.291]

При сравнительно невысоких температурах или повышенных скоростях обтекания образующаяся окись углерода может быть вынесена в окружающую среду (комплекс /). При более высоких температурах окись углерода может вступить во вторичную реакцию и сгореть, потребляя часть кислорода, поступающего к поверхности частицы ( ом-плеск Г). Углекислота может частично возвратиться на поверхность частицы и в случае достаточной температуры — выше 1200—1300°С вступить во вторичную реакцию с углеродом, образуя окись углерода (комплекс //). При очень высокой температуре процесс восстановления СО2 может протекать настолько быстро, что во вторичном реагировании будет образовываться такое количество окиси углерода, которое, сгорая, будет потреблять все количество кислорода до поступления его к частице. В этом случае кислород не будет достигать поверхности частицы и основным процессом станет реагирование углерода с углекислотой (комплекс // ) [c.344]

Наиболее часто приводится возможный механизм димеризации по типу вырожденной полимеризации с присоединением-элиминированием гидрида никеля [39д, 39ж, 44а, 446]. Этот механизм хорошо объясняет и другие реакции. Действительно, в отличие от реакций с участием комплексов кобальта и железа образование продуктов содимеризации диенов с олефинами на никелевых катализаторах согласуется с таким механизмом. Реакцию можно рассматривать как 1,2-присоединение Ni—Н по наименее замещенной двойной связи сопряженного диена с последующим внедрением олефина по связи металл — углерод комплекса [29]. В отсутствие фосфиновых лигандов реакция не идет недостаток фосфина ведет к образованию полидиенов. Ясно, что фосфин препятствует одновременному координированию двух молекул диена. Молекулярная перегруппировка диенов-1,4 также протекает лишь в присутствии фосфина с другой стороны, в отсутствие фосфина единственной наблюдаемой реакцией. является миграция двойной связи. [c.201]

Дитизон представляет собою тонкие иглы сине-черного цвета с фиолетовым оттенком. В воде дитизон практически не растворим сравнительно легко растворяется во многих органических растворителях. Обычно применяются растворы в хлороформе или в четыреххлористом углероде Комплексы металлов с дитизоном также практически нерастворимы в воде и растворимы в органических растворителях. [c.309]

Прямое карбонилирование окисью углерода комплексов, не содержащих карбонильных групп, показано на примере соединений (РЕ1)2М(Х)Р, где М = Рс1 или Р1, X = галоген и Р = алкил [200]. Возможно, что реакция протекает через пятикоординационное переходное состояние [c.331]

Фильтрат после отделения кристаллов п-ксилола еще содержит некоторое его количество (8—9%). Для лучшего выделения л-ксилола смешивают фильтрат с четыреххлористым углеродом, охлаждают до —79 °С в холодильнике 11 и направляют в емкость 10, где происходит кристаллизация. л-Ксилол образует с четыреххлористым углеродом комплексное кристаллическое соединение (плавящееся при —40°С и при перегонке выделяющее четыреххлористый углерод). Комплекс отделяют на центрифуге 9, затем расплавляют, нагревают в аппарате 8 к направляют в колонну 7. Четыреххлористый углерод отводят с верха колонны и возвращают на кристаллизацию, а концентрат /г-ксилола в смеси с лг-ксилолом рециркулируют в сырье. [c.75]

Для риформинга нафты под давлением могут быть предложены другие катализаторы, в которых никель нанесен на щелочнь е материалы (окись магния или окисные алюмо-магниевые шпинели). После обработки щелочью такие катализаторы будут работать при низких соотношениях пар углерод, в некотором смысле аналогично катализатору 46-1. Однако они будут работать так только в течение относительно короткого пробега. После одного или двух месяцев пробега на них начинается образование углерода. Комплексы, которые обеспечивают медленное выделение щелочи из катализатора 46-1, в этих катализаторах не образуются. Вместо этого щелочь выдeляef я в течение коро Е.кого времени со значительно более высокой скоростью, чем это необходимо для предупреждения образования углерода. В результате катализатор быстро теряет щелочь и начинается образование углерода. [c.101]

Если реакция протекает при атмосферном давлении, то в качестве активатора обычно используют однохлористую медь, роль которой, вероятно, заключается в образовании с окисью углерода комплекса, облегчающего получение формилхлорида последний, как считают, и является активным реагентом в синтезе Гаттермана—Коха. [c.81]

Диэтилазодикарбоксилат (ДАД) и третичные фосфины образуют комплексы, способные активировать гидроксильные группы. При такой активации реакции замещения гидроксила протекают в мягких условиях и не сопровождаются перегруппировками, как показано на примере взаимодействия частично ацилированного глицерина (64) с карбоновыми кислотами в присутствии трифенилфосфина и ДАД (уравнение 97) [103]. Предложен простой метод получения простых алкилариловых эфиров [104] путем обработки спирта фенолом (или енолом) в присутствии третичного-фосфина и ДАД. Эта реакция протекает с обращением конфигурации у спиртового атома углерода. Комплексы третичный фосфин — ДАД могут использоваться также для активации карбонильной группы примером может служить катализ реакции переэтерификации, протекающей в мягких нейтральных условиях.. В этом случае фосфиновый комплекс действует, по-видимому, как. бифункциональный катализатор (см. схему 98) [105]. [c.635]

При обработке окисью углерода комплексов XIII с выходом 50— 60% получают кетоны XIV [119, 120]. [c.153]

Первыми объяснили механизм реакции ме кду золотом и ди-тпзоном Эрдей и Ради [737]. Они установили, что окращенное в желто-коричневый цвет соединение, экстрагируемое четырех-хлорист1)Ш углеродом, — комплекс Аи(НВг)з (НгОг = дитизон). который образуется в 0,5—0,1 н. растворах кислоты, [c.273]

В водных растворах состояние Т1(1) гораздо более устойчиво, чем Т1(1П). Т1 напоминает Rb+, который имеет близкий ионный радиус, способностью образовывать растворимое в воде сильное основание, а также некоторыми солями, изоморфными солям щелочных металлов. Обладая электронной конфигурацией [Xe]4p5d 6s2, Т1+ гораздо легче деформируется и во многих отношениях больше напоминает Ag+. Однако в комплексах серебра большое значение имеет образование дативной связи, а инертная пара б5-электронов Т1(1), ответственных за низковалентное состояние, значительно уменьшает тенденцию 5 -электронов Т1+ в его комплексах переходить на подходящие орбитали лигандов с образованием дативной связи. Именно поэтому Т1(1) образует, например, гораздо менее прочные, чем Ag(I), комплексы с цианид-ионом, а сульфид таллия(I) можно осадить только из нейтральных и аммиачных растворов (в то время как сульфид серебра осаждается из кислых сред). Аналогичным образом для экстракции четыреххлористым углеродом комплекса Т1(1) с дити- [c.358]

Что же касается катализатора, то, с одной стороны, ему приписывают фу1П1цин переносчика окиси углерода, а с другой—роль агента, образующего с олефином и окисью углерода комплекс, через посредство которого пропсход1гг соединение этих веществ [545а] и после чего лишь следует реакция с актииным водородом. Катализатор, тетракарбонил никеля, образуется обычно в ходе самого синтеза из других соединений никеля, например, [c.116]

В кислом растворе комплексы типа I, полученные из ацетилена и алки-нов-1, могут окисляться с образованием стабильных малеплтетракарбониль-ных комплексов железа (рис. 14, II), в которых сохраняются первоначальные а-связи железо—углерод комплекса I [51, 52]. Однако в случае аналогичных комплексов типа 111 и V (рис. 14) против ожидания легче удаляются 0-, а не соответствующие тг-связанпые группы Ее(СО)д. Очевидно, иное поведение в этих условиях комплекса I обусловлено предпочтительным окислением ОН-групп, которое приводит к образованию циклических ацилпро-изводных железа (рис. 14,11). При реакциях карбонилов железа с алкинами в инертных органических растворителях были выделены небольшие количества малеилтетракарбонильных комплексов н<елеза [20, 40, 53]. [c.226]

В твердом состоянии при комнатной температуре комплекс 75 медленно разлагается с выделением газа. В растворах хлороформа или бензола это соединение также разлагается с выделением газа в течение 1—2 час при ком- штной температуре. При разложении в запаянном сосуде при 110° в атмосфере аргона было установлено, что выделяется чистый азот. При обработке растворов 75 окисью углерода комплекс разлагается, превращаясь в соединение 70, которое описал Васка. Установлено, что ацетилены, трифенилфосфин, алкилгалогениды, хлористый водород, четыреххлористый углерод и хлорид ртути взаимодействуют с соединением 75, давая новые комплексы, причем во всех случаях происходит выделение азота [120 ]. [c.353]

К настоящему времени синтезировано значительное число комплексов, у которых переходный металл связан, с открытой цепочкой из пяти ненасы--щрнных атомов углерода — комплексов, которые можно объединить под названием пентадиенильных, хотя, вероятно, среди них могут быть структурные разновидности. История их насчитывает около десяти лет, но только в последнее время началось систематическое исследование этих соединений как определенног,о класса. [c.354]

При обработке этиленом и окисью углерода суспензии хлористого палладия в бензоле или при обработке окисью углерода комплекса ( 2H4Pd l2)2 образуется хлорангидрид -хлорпронионовой кислоты [47]. При реакции замещенных олефинов образуются хлораигидриды (5-хлоркарбоновых кислот, в которых атом хлора присоединяется к тому атому углерода, у которого при окислении в воде образуется карбонильная группа. Таким образом, в этой реакции хлор играет роль нуклеофильного агента. Реакция протекает через стадию изомеризации я-комплекса 2H4Pd( O) l2 в метал-лоорганическое соединение С1 — СНд — СНз — Pd (СО)з — С1, которое карбон ил ируется и затем распадается с образованием хлорангидрида ( -хлоркарбоновой кислоты. [c.65]

Проведены реакции координированного диоксида углерода. Комплекс родия с диоксидом углерода образуется при пропускании СО2 в раствор НЬС1(РРЬз)з [501]. Этот комплекс содержит два атома родия и одну молекулу диоксида углерода. При взаимодействии этого комплекса с метилиодидом образуется метилацетат. Это свидетельствует о том, что комплекс с диоксидом углерода имеет структуру (438) метилиодид вытесняет атомы родия в комплексе и дает метилацетат [c.189]