Фактор рассеяния кривой образования

Зависимость между фактором рассеяния д и наклоном кривой можно найти дифференцированием функции образования по концентрации лиганда. Наклон кривой определяется уравнением (3) [c.27]

Рис. 1. Кривая образования системы соединений с N = 2 и й = 1, рассчитанная для различных значений фактора рассеяния х.

Рис. 2. Зависимость наклона в средней точке кривой образования Д от фактора рассеяния х.

Рис. 16. Кривые образования системы с = 2 и Л = 1 для различных значений фактора рассеяния д [1].

По форме экспериментально полученной кривой образования можно видеть, какой из двух методов следует применить в данном случае. При х>, когда кривая волнообразна, лучшее приближение дает уравнение (V, 40). Если же кривая 8-образна, т. е. значение х близко к единице, то применимо как уравнение ( ,40), так и (V, 30), однако лучшее приближение дает последнее уравнение. Если значение х настолько мало, что кп < кп+, то с помощью уравнения (V, 30) можно получить удовлетворительное приближение, если кривая образования симметрична. Уравнение (V, 40) в этом случае неприменимо. Уравнение (V, 30) можно применить, только когда известна величина X. Определение фактора рассеяния х может производиться для систем с N = 2 или N = 3 расчетным путем по уравнению (V, 35) или (V, 36), если величина А определяется графически. В других случаях (Л > 3) пользуются изображенными на рис. 17 кривыми, выражающими зависимость между Д и lgд . [c.97]

Если кривая образования волнообразна, то уравнение (IV.88) дает хорошее приближение при расчете Но если кривая образования имеет 5-образный характер, то лучше использовать другие методы расчета констант устойчивости, например использовать фактор рассеяния [13], [21], [27], [28]. [c.112]

Далее Бьеррум [184] вводит фактор рассеяния %, определяемый по наклону кривой образования А в ее [c.101]

В случае комплексов никеля никаких измерений для п, превышающих 5,35, не имелось. Вместо экстрайолированного значения для п = 5 /2, данного в скобках, для приближенного вычисления ступенчатых констант использовали величины р[ЫНз], соответствующие п = 5 1з (р[ННз] = 0,053). Приближенная формула для 6, соответствующая этому значению функции образования, легко была получена при помощи общего выражения (4), приведенного на стр. 39. Промежуточные константы, вычисленные по уравнению (3) на стр. 38 из наклона в средней точке кривой образования и значений р[ "Нз] в средней точке кривой, использованы в качестве исходных величин для уточнения ступенчатых констант систем комплексов как кобальта (II), так и никеля, методом последовательного приближения. Эти константы даны в средних колонках табл. 45. Само приближение в соответствии с несколько большим фактором рассеяния значительно быстрее достигалось для систем комплексов никеля, чем комплексов кобальта (II), но было достаточно полным в обоих случаях после четырех подстановок. То, что конечные константы удовлетворяют всем требованиям, видно также при применении их для вычисления функции образования для значений р[МНз] или рй[МНз], отвечающих исходным величинам п. [c.193]

Объяснение наблюдавшегося разжижения при сдвиге для близких к идеальной по устойчивости дисперсий жестких сфер предложено Кригером и Догерти [15]. Известно, что временное образование дублетов, обусловленное сочетанием броуновского дви-же ния и сил сдвига, может вызывать большее рассеяние энергии, чем в случае индивидуальных частиц [4—6]. Поэтому было высказано предположение, что число образующихся дублетов снижается с увеличением скорости сдвига, уменьшая тем самым напряжение сдвига. Показано [12, 16], что, если напряжение сдвига скорректировать на фактор а кТ (где а — радиус частицы), то может быть достигнута суперпозиция кривых в координатах приведенная вязкость — приведенное напряжение сдвига для различных дисперсионных сред и размеров частиц. [c.269]

Главная трудность в турбидиметрии и нефелометрии — определение условий, при которых можно получить воспроизводимые по свойствам суспензии. На поглощение или рассеяние света могут резко влиять небольшие изменения в способе добавления осадителя, в температуре и времени, проходящем до наблюдения. От этих факторов зависит первоначальный и последующий размеры частиц осадка. Кроме того, большое влияние могут оказывать электролиты. Малорастворимые вещества сильно отличаются по их пригодности для применения в турбидиметрии и нефелометрии. Желательно, чтобы осадок был очень мало растворим, чтобы его образование шло быстро и чтобы он был окрашен или непрозрачен (последнее — для турбидиметрии). Оптическая плотность коллоидных растворов часто изменяется линейно в зависимости от концентрации вещества в широких пределах, особенно если вещество сильно поглощает свет. Это соотношение не соблюдается при очень малых концентрациях. Коллоидные растворы теллура, получаемые осаждением хлоридом олова (И), коллоидное золото (стр. 459), соединение серебра с диэтиламинобензилиденроданином, ферроцианид меди и суспензии сульфидов многих тяжелых металлов показывают линейное соотношение в значительной области концентраций. При определении на суспензиях хлорида серебра получается более сложная форма кривой экстинкция—концентрация (стр. 735). При колориметрических определениях, основанных на образовании лаков, при которых реактив (краситель) адсорбируется на поверхности осадка с изменением окраски, часто обнаруживается, что при низких концентрациях определяемого элемента имеется практически линейное соотношение между экстинкцией и концентрацией. Этого и следовало ожидать, так как при большом избытке реактива поверхность осадка насыщается им, и тогда в определенных пределах интенсивность окраски пропорциональна концентрации коллоидного осадка. Если соотношение [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология