Константы диссоциации конечные

Однако у кислоты с таким значением константы диссоциации конечная точка титрования уже недостаточно четка. [c.191]

При рассмотрении растворов в другом растворителе необходимо составить аналогичную таблицу истинных термодинамических констант диссоциации в этом растворителе, причем для значения истинной термодинамической константы диссоциации самого растворителя выбирается, конечно, другая величина. [c.479]

Устойчивость эмульсий типа в/м, стабилизованных мылами с поливалентным катионом, ранее объяснялась главным образом ка- личием на поверхности капелек эмульсии структурно-механического барьера. Объяснение же устойчивости эмульсий типа в/м существованием на межфазной поверхности двойного электрического слоя на первый взгляд кажется невозможным вследствие малой диэлектрической проницаемости дисперсионной среды. Однако, как уже указывалось (гл. IX, разд. II), в последние годы было показано, что даже в неполярных средах может происходить некоторая диссоциация молекул эмульгатора. Соли поливалентных металлов и органических кислот в углеводородных средах обычно имеют константы диссоциации порядка 10 . Следовательно, если, на- пример, концентрация такой соли в бензоле равна 10 ммоль/л, то концентрация ионов в растворе будет иметь значение порядка 10 ° н. При таких условиях двойной электрический слой будет, конечно, очень диффузным расчеты показывают, что его толщина должна составлять несколько микрометров. Отсюда емкость двойного слоя в неполярной жидкости должна быть весьма невелика и нужен очень небольшой заряд для того, чтобы обусловить значительный поверхностный потенциал. Таким образом, электростатические силы отталкивания могут играть существенную роль и в устойчивости обратных эмульсий, особенно не очень концентрированных. [c.374]

Конечную точку титрования в реакции нейтрализации определяют при помощи электрода, потенциал которого зависит от концентрации ионов водорода водородного, хингидронного, стеклянного, сурьмяного и т. п. В конечной точке титрования происходит резкое изменение потенциала электрода, характер которого зависит от константы диссоциации кислоты и основания и от концентрации раствора. Разработаны методы дифференциального потенциометрического титрования, когда фиксируется не потенциал электрода Е в функции от количества титранта V, а зависимость AE/AV от V. В точке эквивалентности AE/AV максимально. [c.277]

Растворимость, константы диссоциации и другие свойства электролитов рассчитываются по разности между очень большими и близкими величинами энергий кристаллической решетки или сродства протона в вакууме и химической энергии сольватации ионов, поэтому ошибки в определении этих величин сильно сказываются на конечных результатах. Так, ошибка в 1% при определении химической энергии сольватации приводит к различию па один порядок в величине констант диссоциации. В связи с этим данные о величинах химической энергии сольватации могут быть использованы только для решения вопроса о направлении процесса, например для решения вопроса о том, в каком направлении влияет растворитель на растворимость электролитов, но они мало пригодны для численной характеристики влияния растворителей на свойства электролитов, на их растворимость, силу и т. д. [c.184]

Строго говоря, константа К диссоциации при конечном зна-, чении ионной силы является эффективной величиной. Истинная константа Л" =/С Уд-ДнА Уцд коэффициенты активности соответствующих частиц). Однако поскольку отношение коэффициентов активности обычно близко к единице, можно с хорошим приближением принять, что К. — К, т. е., что эффективная константа достаточно хорошо описывает поведение низкомолекулярного электролита в водном растворе. Для низкомолекулярных электролитов константа диссоциации является характеристической величиной. Она не зависит от концентрации, степени диссоциации электролита и связана с изменением стандартной энергии Гиббса ионизации молекул уравнением [c.116]

Надо иметь в виду, что в таблице даны константы диссоциации, отвечающие отщеплению второго гидроксила М(ОН)+ч М + + ОН , который удерживается двухзарядным катионом М +, конечно, прочнее, чем первый теряемый гидроокисью М(0Н)2 ион гидроксила. [c.32]

Увеличение константы диссоциации при введении галогена в радикал кислоты объясняется тем, что хлор, как более электроотрицательный элемент, оттягивает к себе электроны от соседнего углеродного атома, вследствие чего последний приобретает некоторый положительный заряд. В свою очередь, этот атом углерода притягивает электроны от соседнего атома углерода. Таким образом, сдвиг электронов в сторону хлора происходит по всей цепи атомов, и в конечном и гоге атом водорода в карбоксильной группе легче отщепляется в виде иона, чем водород в карбоксильной группе уксусной кислоты. Этот сдвиг электронов усиливается по мере увеличения числа атомов галогена и поэтому трихлоруксусная кислота в данном ряду является самой сильной кислотой. [c.300]

Конечно, такое же сравнение можно провести и по другим константам, например в данном примере по константам диссоциации Жа, и всех четырех кислот. [c.340]

Основания с р/ 1а(Н20) больше 3,0 (константа диссоциации больше 1-10 ) обычно можно удовлетворительно титровать хлорной кислотой в среде уксусной кислоты с кристаллвиолетом в качестве индикатора. При анализе индикаторным методом более слабых оснований были получены плохо определяемые конечные точки. При использовании потенциометрического титрования этот метод может быть распространен на основания с р 1а(Н20) больше 2,0. Стандартные стеклянные каломельные электроды вполне удовлетворительны для титрования, хотя лучший результат может быть получен при замене водного раствора электролита каломельного электрода насыш,енным раствором хлористого калия в метаноле [1]. [c.36]

При обсуждении титрования третичных аминов хлорной кислотой в метилцеллозольве не рассматривались средства для определения конечной точки титрования для аминов, указанных в табл. 11.44, точки перегиба кривых потенциометрического титрования были соотнесены с интервалами перехода окраски некоторых индикаторов. В свою очередь эти цветовые переходы (интервал pH) были сопоставлены с основностью (в воде) этих аминов. Оказалось, что можно подобрать для титрования данного амина подходящий индикатор, зная приблизительное значение константы диссоциации Кь этого амина. [c.476]

Потенциометрические кривые, полученные при титровании этих двух кислот раствором гидроокиси натрия, отличаются из-за большой разницы степеней диссоциации кислот. Соляная кислота, практически полностью диссоциирующая, при потенциометрическом титровании дает большой изгиб в конечной точке титрования, тогда как борная кислота с константой диссоциации, приблизительно равной 10 °, в подобных экспериментальных условиях не дает пригодной для определения конечной точки титрования. [c.54]

Растворимость, константы диссоциации и другие свойства электролитов этим путем рассчитываются по разности между очень большими и близкими величинами энергий кристаллической решетки или сродства протона в вакууме и химической энергии сольватации ионов, поэтому ошибки в определении этих величин сильно сказываются на конечных результатах. Так, например, ошибка в 1% при определении химической энергии сольватации приводит к различию на один порядок з величине констант диссоциации. В связи с этим данные о величинах химической энергии сольватации могут быть исполь- [c.351]

Конечный раствор мало отличается по щелочности от рабочего раствора. Обычно точки эквивалентности, соответствующие отдельным ступеням диссоциации многоосновной кислоты, удается установить лишь в том случае, когда константы диссоциации разных ступеней отличаются между собой не менее чем в 10 раз. [c.197]

Нам кажется, что оба эти подхода страдают излишней формальностью и упрощением соответствующих моделей. Вместо рассмотрения разности потенциальной энергии электростатического взаимодействия в исходном и конечном (активированном) состояниях, рассматривается только исходное состояние. Если речь идет о диссоциации кислот, то исходная и конечная формы различаются типом зарядности. Это должно привести к большим различиям в соответствующих значениях энергий электростатического взаимодействия, учесть которые путем привлечения модели только одного состояния было бы трудно. В связи с этим не лишено смысла попытаться рассмотреть электростатическую модель взаимодействия, в большей степени учитывая реально существующую обстановку. При этом представляет особый интерес разобраться в закономерностях, которым подчиняются первая и вторая константы диссоциации карбоновых кислот типа НООС (СНг) СООН, поскольку оба заместителя, СООН и СОО , принадлежат к числу аномальных. [c.121]

Компоненты смеси кислот можно определять последовательно, если достаточно различаются их константы диссоциации. На рис. К.4, б представлена кривая титрования смеси соляной и уксусной кислот аммиаком. Первая ветвь указывает на то, что уксусная кислота не диссоциирует, а соляная кислота нейтрализуется вторая ветвь свидетельствует о том, что уксусная кислота образует соль аммония. Обе конечные точки можно определить точно, хотя в непосредственной близости от этих точек излом [c.67]

В случае равновесия слабых кислот константа равновесия этой реакции (константа диссоциации) имеет конечное значение и связана с pH раствора. Сильные же кислоты почти нацело передают свои протоны воде, поэтому и использование константы диссоциации теряет смысл. [c.67]

Самый старый способ определения констант диссоциации, конечно, основан на измерениях электропроводности. В растворе, приготовленном либо из заряженной кислоты, либо из заряженного основания, устанавливаются равновесия ВН-Н + H20 B--f Н3О+ и В-Ь НгОч ВН+Ч-ОН-. Поскольку только правые части этих уравнений содержат ионы, метод электропроводности можно использовать даже для очень слабых кислот и оснований при условии, что концентрацию проводящих ток примесей можно сделать исчезающе малой. Если раствор содержит соль заряженной кислоты или основания, например соль ВН+-С1- или К+-В , соответствующие уравнения имеют вид ВН++Н20-ЬС1- В + Нз0+-ЬС1 и В -Ь -ЬНгО-Ь К+=р ВН-1-ОН -НК+- Очевидно, что в этом случае положение менее благоприятно для применения метода электропроводности. Однако из-за того, что подвижность Н3О+ и ОН-значительно выше подвижности любых других ионов, электропроводность можно определить с очень высокой степенью точности. Поэтому данный метод все же используют при условии, что равновесия указанных реакций не слишком смещены в одну сторону. [c.43]

При титровании чайной ложки неизвестной одноосновной кислоты раствором NaOH неизвестной концентрации установлено следующее после добавления 5,00 мл основания pH раствора равен 6,0 конечная точка титрования достигается, когда к раствору добавлено еще 7,00 мл основания. Вычислите константу диссоциации титруемой кислоты. [c.264]

К основным — катионным группам относятся конечные а-аминогруп-пы, 8-аминогруппа лизина, гуанидинная группа аргинина и имидазольное кольцо гистидина. Наиболее сильным основанием из этих трех аминокислот является аргинин. Константа диссоциации гуанидинной группы рК 12, 18, что вызвано образованием гуанидиний-иона, в котором положительный заряд распределен между всеми тремя атомами азота [c.482]

В числителе представлены константы скоростей распада комплекса Е8 в двух направлениях (в сторону исходных Е и 8 и в сторону конечных продуктов реакции Е и Р). Отношение к, /к , представляет собой константу диссоциации ферментсубстратного комплекса К , тогда [c.137]

Как было найдено Рюдхольмом [199], кислоты в сульфитном щелоке могут быть не диссоциированными, полностью диссоциированными и частично диссоциированными (например, сернистая кислота). При этом константа диссоциации кислот уменьшается с увеличением температуры. Так, например, в процессе Митчерлиха кислотность варочного раствора жесткой целлюлозы остается достаточно постоянной примерно при pH 2. Кислотность же вискозной варки увеличивается, особенно к концу варочного процесса. Конечно кислотность влияет на степень сульфирования лигнина и, по-видимому, также изменяет средний молекулярный вес лигносульфоновой кислоты. [c.413]

Область концентраций, в которой применимо уравнение Онзагера, может быть расширена с помощью трех различных методов. Первый метод приложим только к таким растворам электролитов, электропроводность которых меньше электропроводности, определяемой из данных, полученных для разбавленных растворов с помощью предельного закона. Этот метод основан на допуп1 епии о том, что разница в электропроводности обусловлена конечной величиной константы диссоциации. В основе второго метода лежит представление о полной диссоциации электролита, что соответствует бесконечной величине константы диссоциации при этом все отклонения от предельного уравнения пытаются объяснить с помощью более тщательного теоретического исследования, прп котором либо учитываются члены высших порядков, либо в исходную физическую картину вводится представление о среднем (минимальном) расстоянии, па которое могут сближаться ионы . Третий метод состоит в чисто эмпирическом добавлении членов, содержащих с в более высокой степени, чем /2. Для ясности изложения каждый из перечисленных методов будет рассмотрен отдельно. [c.146]

Этот метод был испытан на анилине, пиридине, N-этиланили-не, Ы,М-диэтиланилине, а-нафтиламине и хинолине. Для этих соединений конечная точка визуального титрования достаточно резкая. Фриц титровал также бруцин и бензиламин. Метод вообще применим для определения слабых оснований с константой диссоциации до 10 °. Конечная точка титрования в уксусной кислоте вообще более резкая, чем в некислотных растворителях точность метода достигает di0,3%. [c.417]

К достоинствам метода кондуктометрического титрования относится возможность проводить измерения с высокой точностью даже в очень разбавленных растворах. В термостатированной ячейке погрешность определения для МО" М растворов не превышает 2%. В отличие от титриметрических методов с применением визуальных индикаторов кондуктометрическое титрование пригодно для анализа окрашенных или мутных растворов. Графический способ нахождения конечной точки титрования позволяет избежать трудностей, возникающих из-за замедления реакции вблизи конца титрования и снижающих точность фиксирования конечной точки. Иногда с помощью кондуктометрического титрования можно проводить последовательное определение компонентов смеси, например, титровать кислоты с разлтающимися константами диссоциации. [c.819]

В этом уравнении А—функция от точности установления конечной точки титрования пря титровании с цветными ин(ди-каторами А = 2,30. АрН (ЛрН — ошибка в установлении pH при помощи цветных индикаторов), при обычном потенциометрическом титро1вании до точки перегиба А = 0,158Аже Амв—ошибка прибора при определении электродвижущей силы). Величина/Стпредставляет сложную функцию от концентрации основания или кислоты, их констант диссоциации и произведения ионов воды. Точность титрования зависит от величины гиперболического синуса зЬ величины Д. [c.869]

Кривая титрования двухосновной кислоты в сущности слагается из кривых титрования эквимолярной смеси двух слабых кислот с константами диссоциации К и Кь Для этих двух буферных систем, которые можно характеризовать простым уравнением Гендерсона, форма кривой может быть легко рассчитана из уравнения (3-35), если К1Ж2- Концентрация водородных ионов в первой конечной точке приблизительно определяется выражением УК К , а для второй конечной точки она очень близка к той, которая получается при расчете титрования слабой одноосновной кислоты с Ка = К2- [c.55]

В сернокислом растворе реакция (19-27) протекает быстро и количественно . Для обесцвечивания железа (III), имеющего яркую окраску, обычно добавляют фосфорную кислоту, которая связывает его в бесцветный комплекс. Показано , что состав комплекса соответствует формуле Fe(HP04)+и имеет константу диссоциации 4,4В этом случае индикатором может служить либо сам перманганат калия, либо ферроин, дающий более четкую конечную точку. Потенциометрическое определение конечной точки возможно как в случае добавления фосфорной кислоты, так и в отсутствие ее. [c.404]

Показатель константы диссоциации слабой кислоты находят по измерению pH раствора, в котором кислота на 507о нейтрализована основанием. Требуемое количество основания определяют при помощи потенциометрического титрования, сущность которого заключается в том, что конечную точку нейтрализации находят по резкому изменению пoteнциaлa индикаторного электрода. В качестве индикаторного электрода могут быть взяты водородный, хингидронный или стеклянный, т. е. электроды, потенциалы которых зависят от pH. Вблизи точки эквивалентности при добавлении нескольких капель основания потенциал индикаторного электрода изменяется скачком. Точку эквивалентности находят по измерению э, д.с. элемента, куда входит индикаторный электрод и электрод сравнения. [c.62]

По мере уменьшения силы титруемой кислоты наблюдается заметное изменение формы кривой титрования до точки эквивалентности. Это обусловлено, как и можно было предположить, различиями в степени диссоциации кпслот. В случае борной кислоты, константа диссоциации которой настолько. мала, что кислота в исходном растворе нрактически не диссоциирована, наблюдается линейное увеличение элект])оп])оводиости от нуля до конечной точки, но мере того как в резх льтате реакции нейтрализации образуется ионизованная соль, борат натрия. В случае хлоруксусной и уксусной кислот играют )оль два конкурирующих ироцесса, которые приводят к появлению минимума на кривой электропроводности. В исходном растворе вследствие некоторой диссоциации этих кислот и .шс тствуют ионы Н+, обладающие высокой эквивалентной электропроводностью. [c.242]

Выходом не является также путь использования средних значений 0, вычисленных на базе данных для большого числа реакционных серий. Это дает, конечно, эффект, в смысле улучшения средних статистических показателей, однако снижает точность для многих серий по отдельности и лишает константы заместителей ясного физического смысла. Такой путь использован в упомянутом обзоре Джаффе [10], в котором была предложена новая шкала усредненных значений а. Как реакцию на такой подход можно рассматривать попытку МакДаниела и Брауна [30] восстановить и уточнить первоначальную шкалу а-значений, основанную только на константах диссоциации замещенных бензойных кислот. [c.26]

Насколько широка шкала кислотности, иоказываюх значения констант диссоциации гидридов, заимствованные из книги Белла [107]. Конечно, некоторые из приведенных величин, в достаточной мере условны, но все же дают кое-какое представление об интересующем нас параметре. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология