Кривая образования системы

Функцию, или кривую образования, системы можно рассчитать, если концентрация свободных, не связанных в комплекс лигандов, может быть определена экспериментально. Если концентрация лиганда известна, то функция образования может быть вычислена по уравнению (1У.80). Уравнение (IV.80) применимо для расчета п только в тех случаях, если равновесная концентрация лиганда заметно отличается от его общей концентрации и можно достаточно точно определить их разность Ср — [Н]. [c.109]

На рис. 1 представлены кривые образования системы соединений с й = 1 для случаев д = О, 1, 2, 10 и 100. [c.28]

Рис. 1. Кривая образования системы соединений с N = 2 и й = 1, рассчитанная для различных значений фактора рассеяния х.

Таким образом, отношение ступенчатых констант можно выразить как произведение статистического коэффициента, Р-гранс-множителя и фактора асимметрии, который зависит только от отношения р-множителей. Ясно, что фактор асимметрии не может вызвать какой-либо асимметрии кривой образования системы соединений и что он совсем исчезает при г = 1. Чтобы удовлетворялось уравнение (12), фактор асимметрии должен принимать одно и то же значение для всех отношений ступенчатых констант. Это строго выполняется только при г = 1, но приближенно справедливо для значений г между /г и 2, Это видно из табл, 3. В таблице приведены значения лиганд-эффекта, который равен логарифму произведения фактора асимметрии и р-гранс-множителя, вычисленные для ряда округленных значений г при этом р-тра с-множитель произвольно принят равным единице. [c.50]

Вычислено непосредственно из кривой образования системы комплексов. [c.57]

Эти величины приведены в табл. 69 наряду со значениями функции образования системы комплексов кобальта (II), рассчитанными по уравнению (2). Эти величины [обозначенные через л (дифф.)] сравниваются в таблице с величинами п, которые рассчитаны прямо по кривой образования системы комплексов кобальта (II) на рис. 14 [д(интегр.)]. Кроме того, проведено сравнение со значениями п[п.(вычисл.)], приведенными в табл. 64 и рассчитанными непосредственно по вычисленным константам кобальта (II). Соответствие между значениями функции образования, полученными различными методами, является настолько удовлетворительным, насколько можно было ожидать. В предпоследней колонке табл. 69 приведены значения нормального [c.238]

Кривую образования системы комплексов кобальта (И) можно рассчитать непосредственно из наклона кривой, изображенной на рис. 18, поскольку число молекул аммиака, связанных [c.257]

Рис. 36. Кривая образования системы А + — КНд [57].

Функцию, или кривую образования системы можно рассчитать во всех случаях, когда может быть экспериментально найдена концентрация свободных, не связанных в комплекс лигандов. Если концентрация лиганда известна, то функция образования может быть вычислена по уравнению [c.90]

Рис. 16. Кривые образования системы с = 2 и Л = 1 для различных значений фактора рассеяния д [1].

Электростатическая теория позволяет до некоторой степени говорить о наиболее вероятных для различных случаев координационных числах. Трудно понять, однако, почему истинные координационные числа в значительной степени определяются свойствами центрального иона и не зависят от природы лиганда. Термин характеристическое координационное число уже был использован несколько раз. Он означает число лигандов, из которых каждый занимает по одному координационному месту, причем эти лиганды, согласно кривой образования системы комплексов, имеют одинаковую энергию связи и расположены в первой оболочке центрального иона. Это координационное число (например, у ионов металлов группы железа) часто, но далеко не всегда, идентично максимальному координационному числу, которое Вернер отождествил с максимальным числом лигандов, которые могут быть связаны непосредственно с ионом металла. Максимальное координационное число обычно равно 6 или 4, но может принимать также ббльщие значения, если позволяет пространство . В тех случаях, когда максимальное и характеристическое координационные числа не совпадают, именно характеристическое координационное число получается из экспериментальной кривой образования. Это координационное число применяли при вычислении остаточного эффекта и лиганд-эффекта (см. главу V). Следует подчеркнуть, что использование характеристического координационного числа приводит к результату (а именно, что остаточный эффект, вычисленный таким способом, по-видимому, всегда является малой и довольно постоянной величиной для каждой системы комплексов), подтверждающему данное выше его определение. Для характеристического координационного числа можно дать более или менее [c.82]

Это допустимо, так как Сз при рассматриваемых значениях pH можно принять равным Снс1 и так как Сеп равно Сеп (когда этилендиамин не связан в комплекс с какими-либо ионами металла). Функция еп от pH предстзвляет собой кривую образования системы еп + 2Н+ Константы диссоциации можно рассчитать из кривой образования обычным способом. Поскольку pH увеличивается почти на 3 единицы в интервале значений Пеп от 1,5 до О,.5, с достаточной точностью можно принять [c.212]

Измерения, о которых будет идти речь в настоящей главе, включают частично потенциометрическое титрование соли кобальта (II) феррицианидом при постоянной концентрации этилендиамина, частично аналогичные титрования смесей соли триэтилендиаминкобальта (III) и соли кобальта (II) при различных концентрациях этилендиамина. Первые из упомянутых измерений показали, что окислительно-восстановительный потенциал хорошо определялся и был постоянным для растворов с раз-ли1 ными соотношениями солей кобальта (II) и (III), в то время как измерения с различными концентрациями этилендиамина давали удовлетворительное подтверждение кривой образования системы этилендиаминовых комплексов кобальта (II) (получен-нсй, как описано в предыдущей главе, путем измерений с водородным электродом). Окислительно-восстановительный потенциал системы акво-ионов кобальта (который так высок — почти 1,8 в по сравнелнк с нгрчальным водородным электродом,—что его можно измерить только в сильнокислом растворе) автор не определял, а вычислял на основании результатов измерений, имеющихся в литературе. Комбинацией найденных нормальных потенциалов с известной общей константой устойчивости системы комплексов кобальта (II) (Кз = 10 ) была вычислена соответствующая константа для системы этилендиаминовых комплексов кобальта (III). Полученное значение (Кз = 10 - [c.230]

Уравнение (VIII, 80) выражает зависимость среднего числа связанных лигандов от концентрации свободных лигандов. Эта функция называется функцией образования системы, а кривая, выражающая зависимость n от —Ig [А] == р[А], называется кривой образования (стр. 90). Если экспериментально получена кривая образования системы, то различными способами (стр. 96, 126) могут быть определены константы образования имеющихся в ней комплексов. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология