Инициаторы хлорирования

Получение трихлорэтана непрерывным способом заключается в хлорировании дихлорэтана хлором в присутствии инициатора хлорирования — порофора. Емкость 1 служит для введения (0,15%) порофора в дихлорэтан. Полученная смесь подогревается в аппарате 2 до 74—78° С и направляется в реактор хлорирования колонного типа 3. Там при 80—96° С наряду с основной реакцией [c.91]

Хлорирование п-ксилола, очищенного от следов железа и влаги, проводят противоточным методом в каскаде из трех последовательно соединенных реакторов 4, 5 и 6 (эмалированные аппараты, снабженные рубашкой, никелевым барботером для ввода хлора, гильзой для термометра и эмалированным холодильником). Инициатором хлорирования является азобисизобутиронитрил, который подается в каждый реактор в виде 12%-ного раствора в хлороформе (каждые 30 мин) и уротропина-ингибитора, вводимого для связывания следовых количеств железа. Температура в реакторах (по ходу хлора) составляет в 6-м-100-110°С, в 5-м-90-100 °С и 4-м-80-90 С. [c.117]

При использовании химических инициаторов хлорирование проводится при температуре разложения инициатора. [c.420]

В другом сообщении [190] указывается, что при радиационном хлорировании бензола можно достичь 18%-ного образования активного стереоизомера гексахлорциклогексана. Эффективность процесса составляет 85-10 молекул на 10 эв. Однако сравнение в тождественных условиях действия света и уизлучения как инициаторов хлорирования бензола показало, что эффективность использования энергии в обоих случаях практически одинакова. [c.92]

На то, что эти катализаторы являлись инициаторами цепи, указывает также тот факт, что продукты, полученные в присутствии хлорированных катализаторов, содержали от 1,0 до 2,0% вес. хлора. Только незначительную часть хлора удается обычно регенерировать в виде исходного катализатора, так как его, как такового, остается очень мало или же совсем пе остается. [c.308]

Влияние инициаторов. Имеется большая группа химических реакций —окисление молекулярным кислородом, хлорирование и бромирование органических соединений, реакции полимеризации и др., которые начинаются при наличии инициаторов реакции и протекают по цепному радикальному механизму. Такие реакции называют цепными реакциями. Инициатором реакции обычно являются радикальные частицы. В качестве примера может быть приведена реакция взаимодействия газообразного хлора с водородом. В темноте эта реакция идет с малыми скоростями. При освещении или введении инициатора, например паров натрия, реакция идет со взрывом. Некоторые перекисные и азосоединения легко распадаются на радикалы и инициируют реакции полимеризации. [c.530]

Перхлорвинил получают хлорированием ПВХ газообразным хлором в среде растворителя при температуре 35—110°С в присутствии инициатора. [c.33]

Процесс получения перхлорвинила основан на реакциях полимераналогичных превращений. На ход хлорирования и свойства перхлорвинила оказывают влияние температура, концентрация инициатора, скорость подачи хлора, природа и количество растворителя. [c.33]

Различия в энергии активации при разных способах хлорирования зависят от стадии зарождения цепи. При термическом хлорировании эта энергия составляет 126—168 кДж/моль (30— 40 ккал/моль), при химическом инициировании ==84 кДж/моль и при фотохимической реакции 21—42 кДж/мол ). Методом интенсификации процесса ири термическом хлорировании является 1 олько повышение температуры, ири химическом инициировании— повышение температуры и концентрации инициатора, ири фотохимической реакции, на которую температура почти не влия- т, — повышение интенсивности облучения. [c.106]

Наряду с катализаторами для увеличения константы скорости процесса в производстве органических полупродуктов используют инициаторы, фотосинтез и радиационное облучение (см. ч. I, гл. VII). Под действием облучений можно проводить окисление парафиновых углеводородов, хлорирование бензола, полиме- [c.163]

Гексахлорциклогексан может быть получен аддитивным хлорированием бензола в жидкой фазе при освещении или с инициатором, но на практике шире применяется фотохимический метод. Зарождение и обрыв цепи протекают обыч- [c.428]

Получают перхлорвиниловую смолу хлорированием поливинилхлорида в дихлорэтане гфи температуре 80...ПО °С в присутствии инициатора. Получаемый продукт содержит в среднем четыре атома хлора на три звена цепи [c.90]

Хлорирование полиэтилена, осуществляемое в темноте и в отсутствие инициатора, проходит при 150°С, т. е. выше температуры его размягчения. Чаще хлорирование проводят в растворе или водной суспензии полиэтилена, когда температура может быть снижена и однородность конечного продукта возрастает. [c.278]

Химическое инициирование реакции не всегда используется при хлорировании ароматических соединений, более всего из-за взрывоопасности названных инициаторов. Довольно часто в реакционную массу добавляют хлорид фосфора (III), ускоряющий хлорирование и уменьшающий образование побочных продуктов. Считают, что каталитическим действием в этом случае обладает хлорид фосфора (V), образующийся из хлорида фосфора (III) и хлора в реакционной массе. При нагревании он диссоциирует с образованием атомарного хлора по уравнению [c.232]

Для хлорирования в боковую цепь применяются аппараты как периодического, так и непрерывного действия, иногда снабженные ртутными лампами для инициирования реакции. Хлор подается через барботер в нижнюю часть аппарата. Хлорирование чаще всего ведут при температуре, близкой к температуре кипения реакционной смеси. При исчерпывающем хлорировании в реакционную смесь почти всегда добавляют хлорид фосфора (П1) или инициаторы, например 2,2 -азобисизобутиронитрил. [c.233]

Сульфохлорирование протекает и на рассеянном дневном свету без применения инициатора. Однако облучение реакционной смеси коротковолновым светом значительно повышает скорость реакцин сульфохлорирования по сравнению с конкурирующей реакцией хлорирования. [c.87]

Использование в качестве инициаторов хлорирования УФ- и особенно Y-излyчeния дает возможность получить ХПВХ, обладающий благодаря упорядоченной структуре более высокими теплостойкостью и температурой размягчения [61]. Такой ХПВХ не менее чем на 80% состоит из блоков 1,2-дихлорэтилена с правильно чередующимися группами. Трехмерные сшитые структуры практически отсутствуют. В качестве инициаторов предлагается также использовать 0,01—1% непредельных соединений (этилен, пропилен, трихлорэтилен, перхлорэтилен и т. д.). Хлорирование проводят в течение 30—60 мин при 100—110°С в хлорбензоле. Получаем мая перхлорвиниловая смола используется для покрытий [64]. [c.13]

А. В. Топчиев и Б. А. Кренцель [17] впервые доказали каталитическую роль окислов азота в реакции хлорирования н-бytaяa. Нами было проведено гомогенно-каталитическое хлорирование алифатических углеводородов состава Се—Си в специально сконструированном нами приборе. Применение двуокиси азота как инициатора хлорирования углеводородов позволило существенно снизить температуру реакции и получать монохлорзамещенные углеводороды с большими выходами. Причину ускоряющего действия окислов азота следует искать в том, что они являются инициаторами зарождения цепей — возникновения свободных радикалов [10]. Наличие гомогенного катализатора способствует равномерному течению реакции без вспышек и благодаря этому нам представилась возможность провести парофазное хлорирование высокомолекулярных алифатических углеводородов при молярном отношении углеводорода к хлору. Результаты хлорирования приведены в табл. 1. [c.290]

Свет, видимый и ультрафиолетовый, является наиболее рациональным инициатором хлорирования алкилхлорсиланов. По силе инициирующего действия, удобству применения и экономичности свет значительно превосходит инициаторы, представляющие собой вещества, легко распадающиеся на радикалы, например азоизобутилонитрил, перекисные соединения и т. п. Это особенно справедливо при осуществлении непрерывного хлорирования с рециркуляцией непрореагировавшего вещества. Как инициатор, свет слабее у-излучения, однако его действия достаточно для осуществления рассматриваемой реакции с практически неограниченной скоростью. [c.168]

Известно, что инициатором хлорирования ж-ксилола за рубежом в основном является УФ-облучение. Производителями гексахлор-л-ксилола являются фирмы Du Pont (США), Milsubishi и Mizushima (Япония). [c.508]

Фирма Hoe hst (ФРГ) для лечебных целей (средство борьбы с фасциолезом) выпускает препарат Hetoi, представляющий гексахлор-л-ксилол с содержанием основного вещества 85%. Производится в США фирмой Diamond. В зарубежных методах получения гексахлор-я-ксилола инициатором хлорирования я-ксилола является в основном УФ-облучение. [c.515]

Процесс хлорирования парафиновых углеводородов может осуществляться как под воздействием света пли инициаторов хлорирования (перекись бензоила, алифатические азосоединения), так п в темноте в присутствии катализаторов (йод, сера, фосфор, сурьма и др.). В последнем случае возрастает количество образующихся дихлоридов. Ввиду того, что хлористые алкилы, особенно третичные, термически мало устойчивы, процесс хлорирования обычно проводится при температуре до 100 С, а термическое хлорирование, применяемое к газообразным углеводородам, считается непригодным для керосиновых фракций. Данные, несколько противоречащие ранее существовавшим взглядам по этому вопросу, содержатся в работах И. И. Шуйкииа, В. А. Некрасовой, Р. С. Галаниной, исследовавших термическое хлорирование нарафиновых углеводородов от гексана до упдекана [172]. [c.115]

В промышленности хлористый бензил п хлористый бензилиден получаются, как правило, хлорированием толуола в присутствии P I3 в темноте и при кипячении (110—160°). Хлорирующим средством является, по всей вероятности, iP ls, легко отдающий атомы хлора. В более новом способе в качестве инициатора хлорирования применяется небольшое количество азоизобутиронитрила при этом температуру реакции можно снизить до 70—90° и одновременно скорость реакции значительно увеличивается. [c.410]

В качестве инициаторов хлорирования бутадиена можно применять хлориды металлов (TI I4, Fe lg), пиридин и другие соединения [294]. [c.295]

При жидкофазиом радикально-цепном хлорировании, проводимом при относительно низких температурах (от 40 до 100— 150°С), почти всегда требуются инициаторы илн облучение смеси, что ведет к допол1Штельи.ым экономическим затратам по сравнению с термическим хлорированием. Поэтому выбор жидкофаз-кого хлорирования оправдан при получении термически нестабильных веществ, легко отщепляющих H l [монохлорпарафины с длинной углеродной цепью, полихлориды Са и выше], а также соеди- [c.110]

Промышленный способ выбирают в зависимости от требуемой степени хлорирования. Низкохлорированные продукты, содержащие 8—14% связанного хлора, получают в основном фотохимическим хлорированием. Жидкие хлорпарафины (40—52% связанного хлора) получают без инициаторов, поскольку реакция идет с достаточно большой скоростью. Высокохлорированные твердые хлорпарафины (около 70% связанного хлора) получают в растворе СС14 с применением инициаторов. [c.405]

Реакции заместительного хлорирования протекают по свободнорадикальному цепному механизму в жидкой или газовой фазе. Реакции инициируются ультрафиолетовьш излучением, нагреванием или инициаторами (пероксиды, азосоединения и др.). [c.76]

При термическом хлорировании углеводородов энергия активации реакции равна 126—168 кДж/проб, при использовании химических инициаторов яв84 кДж/проб, а прн фотохимическом инициировании 21—42 кДж/проб. Объясните такое различие. [c.135]

Хлорирование и бромирование являются примером неразветв-ленных цепных радикальных реакций. Они инциируются светом, нагревание.м, химическими инициаторами радикальных реакций. Например, механизм хлорирования этана может быть представлен схемой [c.150]

Бьшо предположено, что если хлорирование метана - радикахп,-ный процесс, то радикалы этияа должны точно так же инициировать реакцию, но уже не при 250 °С, как происходит при термическом хлорировании метана, а при 140 °С. Опыт показал, что реакция протекает и при 140 С, причем дня этого оказалось достаточно всего 0,02 % ТЭС. Таким образом, ТЭС в реакции метана с хлором играет роль инициатора (источника свободных радикалов). [c.54]

Эту реакцию, вообще говоря, можно инициировать и в тем- ноте путем нагревания, однако для осуществления процесса С12- 2С1 требуется довольно высокая температура. Так, при 120 °С скорость хлорирования этана в темноте практически близка к нулю, но она становится достаточно высокой при введении небольших добавок тетраэтилсвинца Pb(Et)4, который в этих условиях разлагается, образуя этйльные радикалы (ср. стр. 281), способные играть роль инициаторов [c.296]

Существенное значение в синтетической органической химии имеет радикальное галогенирование, осуществляел1ое не самими галогенами, а различными галогенсодержащими реагентами. Так, например, хлорирование может быть проведено действием т/ ет-ВиОС1 в присутствии инициатора, способствующего образованию радикала грет-ВиО-, который, как было показано, эффективно отрывает водород от Н — Н. Хлорирование для препаративных целей может быть с успехом осуществлено также действием 502С12 в присутствии инициатора в этом случае образуется радикал -ЗОСЬ, который легко теряет ЗОг и дает С1>, [c.298]

Очень простым в препаративном отношении методом хлорирования углеводородов является действие хлористого сульфурида в присутствии инициатора цепной реакции (разд. Г, 1.2) [c.225]

Радикальный цепной механизм реакции термического алкилирования парафиновых углеводородов подтверждается тем, что эту реакцию удается проводить при более мягких условиях температуры и давления (300—400° и около 210 ат вместо 500° и 315 ат для этилена) путем добавки небольшого количества (1—3% от общего веса сырья) соединения, разлагающегося с образованием свободных радикалов прп более низкой температуре, чем углеводород, и являющегося благодаря этому инициатором цепи [26]. Такими инициаторами цепи реакций могут быть хлороформ, хлористый бензил, хлористый бепзаль, хлористый ацетил трихлорацетальдегид, трибромпропан и нитрометан. С другой стороны, такие весьма стойкие хлорированные производные, как хлорбензол, гексахлорбензол и хлорнафталин сравнительно неактивны. Алкилат, получаемый в присутствии хлорпропзводных, содержит около 1 — 2% хлора. Это можно рассматривать как доказательство того, что инициирование реакционной цепи, вероятно, происходит в результате простого присо-единения добавляемых соединений к олефипу. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология