Кобальта соли как катализаторы реакции оксосинтеза

Интересными катализаторами гомогенных реакций в растворах являются карбонилы металлов. Они представляют собой комплексные соединения, образованные из электронодонорных групп СО и переходных металлов. Атомы металлов — комплексо-образователей способны присоединить такое число электронов, какое недостает до построения атома инертного газа, находящегося в конце периода, в котором стоит данный металл. Примером технически важной реакции, катализируемой карбонилами металлов, служит оксосинтез, или процесс гидроформилирова-ния, — метод получения альдегидов из олефинов при взаимодейт ствии жидкого субстрата, соли кобальта, окиси углерода и водорода ( = 90-1-200 °С, /7 = 1- 4-10 Па). При этом протекают несколько реакций [c.386]

Реакции олефинов. Оксосинтез альдегидов из олефинов, окиси углерода и водорода при катализе кобальтом или его солями протекает при давлении 10—30 МПа (100—300 кгс/см ) катализатор функционирует в виде карбонилов кобальта. Дикобальтоктакарбо-нил Сог(СО)8 дает с водородом гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4 [c.84]

Если в качестве исходных катализаторов взяты металлический кобальт пли его соли, то реакция проводится при 120—190° С, что необходимо для образования карбонилов кобальта. Реакция оксосинтеза в присутствии карбонильных соединений кобальта может протекать при низком парциальном давлении окиси углерода 4—10 ат и 110—120° С, но скорость ее незначительна. [c.352]

За последние годы окись углерода получила новое промышленное применение в связи с развитием пропесса, получившего название оксосинтез . Оксосинтез основан на реакции смеси эквимолекулярных количеств окиси углерода и водорода с олефиновыми углеводородами в присутствии солей кобальта в качестве катализаторов. Эта реакция приводит к получению альдегидов в общем согласно следующей схеме [c.253]

Технологические схемы оксосинтеза, использующие для выделения катализатора неустойчивость карбонилов кобальта к действию окислителей, часто принято называть солевыми. В этом случае источником получения карбонилов кобальта являются соли кобальта. На стадии декобальтизации карбонилы кобальта разрушаются окислителями в присутствии кислоты с образованием исходной соли. При этом реализуется реакция [c.11]

Таким образом, при изучении реакции образования карбонилов кобальта из его солей влиянием восстановления водородом двухвалентного кобальта можно пренебречь, однако эта реакция дополняет приведенный выше механизм. По-видимому, переоценкой значения этой стадии или неправильным пониманием механизма объясняется часто приводимое в патентной литературе и обобщенное в обзорной статье Вендера с сотрудниками (119, с. 78] мнение, что при применении солей кобальта в качестве источника получения катализатора оксосинтеза — карбонилов кобальта, необходимы более высокие температуры (150—200 °С) и давления (20—30 МПа), чем при введении в реактор раствора карбонилов кобальта. [c.120]

Солевые схемы. В данной технологии оксосинтеза кобальт вводят в реактор в виде раствора или суспензии солей жирных или нафтеновых кислот в воде или органическом растворителе. Вьщеление катализатора проводят обработкой жидких продуктов реакции в декобальтизере окислителем в присутствии кислот. [c.386]

Опубликовано очень мало данных о реакторах, применяемых для оксосинтеза. Для жидкофазного процесса, вероятно, применяются короткие реакторы башенного типа. Устройство их Д0.ЛЖН0 обеспечивать отвод выделяющегося при реакции тепла (около 28 ккал на моль). Отвод тепла может осуществляться в термоизолированных реакторах рециркуляцией части жидкой реакционной смеси через выносной теплообменник, а в изотермических реакторах с помощью охлаждающих труб, расположенных внутри него. Чрезмерное отложение катализатора на металлических стенках реактора предупреждается в результате быстрого турбулентного движения продуктов через реактор. Кобальт, ув.пекаемый продуктами реакции, необходимо регенерировать, так как стоимость этого металла слишком высока, чтобы можно было мириться с его потерями. Реакционный продукт содержит карбонил кобальта и, пока имеется достаточное давление водорода, гидрокарбонил кобальта. Эти соединения находятся в растворе, но кроме них в продукте присутствуют также некоторое количество твердого металлического кобальта и немного соединений железа, образующихся, но-видимому, в результате взаимодействия окиси углерода со стенками реактора. Соединения кобальта можно отделить либо переводя их в нерастворимые соли путем обработки продуктов оксосинтеза кислотой типа щавелевой, либо экстракцией разбавленными серной, муравьиной или уксусной кислотами. Третий способ заключается в нагревании реакционных продуктов до 150—175° С в присутствии водорода или без него для разложения нестабильного карбонила до металлического кобальта. При применении этого метода основная [c.65]

В последние годы большое значение приобрел координационнокомплексный катализ с участием ионов переходных металлов и координационных соединений. Среди реакций, в которых осуществляется такой тип катализа, следует отметить гидрирование олефинов в присутствии комплексов рутения, родия, кобальта, платины и др., гидроформилирование олефинов в присутствии комплексов кобальта или родия (оксосинтез) полимеризацию в присутствии комплексов родия и катализаторов Циглера — Натта изомеризацию двойных связей в олефинах в присутствии комплексов родия, палладия, кобальта и др. окисление олефинов в альдегиды, кетоны и виниловые эфиры в присутствии Pd b гидратацию ацетиленов в присутствии солей ртути и хлорида рутения. [c.195]