Взаимодействие карбониевых ионов с другими ионами

Наконец, третья стадия заключается во взаимодействии ненасыщенного иона карбония с другими олефиновыми молекулами [c.89]

Помимо введения алкенов и алкилгалогенидов в реакционную смесь, имеются и другие способы промотировать изомеризацию чистого к-бутана. Эти методы, но-видимому, основаны на непрямом введении алкенов или алкилгалогенидов в реакционную смесь. Одним из таких методов является применение высоких температур [99]. Сопровождающий изомеризацию крекинг, вероятно, ведет к образованию алкенов или карбоний-ионов. Другой метод — добавка небольших количеств кислорода, являющегося промотором к галогениду алюминия, используемому как катализатор [68, 100]. Кислород расходуется в этом процессе. Это может быть объяснено двояко а) по одному из возможных механизмов кислород окисляет бутан в бутильный карбоний-ион б) кислород взаимодействует с галогенидом алюминия, в результате чего образуется некоторая форма оксигалогенида и галоид, который реагирует с к-бутаном и дает бутилгалогенид. Второе объяснение подтверждается [c.89]

Наличие же в реакционной массе крупных ароматических молекул ускоряет процесс коксообразования вследствие реакции конденсации (14) и при взаимодействии ароматических молекул друг с другом или коксом. Образующиеся многоядерные карбоний-ионы чрезвычайно устойчивы и поэтому их дальнейший рост на поверхности может продолжаться сравнительно долгое время, прежде чем не произойдет вновь отщепление протона, необходимое для стадии обрыва реакции. [c.40]

В случае реагентов, способных к ис-присоединению, речь также идет только о веществах, обладающих сильным электрофильным характером, так что через я-комплекс из олефина может образовываться ион карбония. С другой стороны, они могут в большей, чем, например, бром или иод, степени стабилизировать возникающий положительный центр взаимодействием с соседними группами, которое окончательно переходит в нор.мальную химическую связь. [c.402]

Как видно из схемы реакции, в данном случае ион карбония полу чен из алкена при его взаимодействии с другим ионом карбония. [c.141]

Главная причина различного подхода лежит во времени жизни ионов в растворе. При обсуждении свойств растворов стабильных ионов общепринято рассматривать взаимодействие нона с молекулами растворителя и другими ионами как усредненные во времени, поскольку флуктуации в этих взаимодействиях протекают в течение очень коротких промежутков времени по сравнению со временем жизни иона или шкалой времени для термодинамических измерений. Однако время жизни неустойчивого карбоний-иона может быть мало по сравнению с этими флуктуациями. Вследствие этого короткоживущий ион может никогда не попасть в окружение такого же типа, какое характерно для стабильного иона — по крайней мере в среднем,— просто потому, что время, необходимое для такой перестройки [c.160]

Уравнение 5.21) приводит к двум важным предсказаниям, касающимся взаимодействия карбоний-ион-подобного переходного состояния и других ионов [c.176]

Как указывалось выше, нормальное присоединение галоидводородов к олефинам считается реакцией, идущей по карбоний-ионному механизму. Однако Караш и другие рассматривают взаимодействие бромистого водорода и других реагентов с олефинами, если реакция катализируется перекисями или ультрафиолетовым спетом, как идущую по свободно-радикальному механизму [42]. Майо и Уоллинг [55] предположили, что реакция нормального присоединения идет по механизму с поделенными электронами, а аномальная — по механизму со спаренными электронами. [c.369]

Теплоты адсорбции карбоний-ионов, обусловленные взаимодействием с противоионами (анионами) на поверхности катализатора, также должны уменьшаться с ростом радиуса иона. Так как при изомеризации карбоний-ионов их радиус практически не изменяется, можно считать, что теплоты реакций изомеризации не отличаются от приведенных для газофазных условий. Для всех других реакций карбоний-ионов большая теплота сольватации или адсорбции малых ионов должна приводить к соответствующему изменению тепловых эффектов. Так, распад ионов должен быть менее эндотермичен, чем по данным на стр. 166—167, и различие тем сильнее, чем меньше ион, образующийся при распаде. [c.171]

Образование иона карбония. Вопрос об источнике исходных карбониевых ионов подробно обсуждается в литературе в течение многих лет [284]. Одни авторы считают, что эти ионы возникают в результате протонирования олефинов, которые попадают в сырье в виде примесей или в небольших количествах образуются за счет реакций термического крекинга. По мнению других авторов, карбониевые ионы могут образоваться путем непосредственного взаимодействия парафинов с активными центрами катализатора. Такое взаимодействие может произойти одним из следующих способов [c.97]

Мы допускаем, что первой стадией полимеризации является взаимодействие ВРз с веществами, присутствующими хотя бы в качестве примесей, такими, как Н2О, ROH и другими, которые образуют комплексы, инициирующие полимеризацию. Если, например, в изобутилене присутствует вода, то фтористый бор с водой образует комплекс — моногидрат (I). Далее моногидрат фтористого бора, имея активный протон, атакует изобутилен и образует ион карбония (II). Последний затем инициирует цепную полимеризацию с образованием полимеров, в которых мономерные молекулы соединяются по типу голова к хвосту . [c.203]

В заключение краткого обзора образования карбоний-ионов важно рассмотреть другой метод получения этих высокоактивных промежуточных форм. Метод основан на взаимодействии другого карбоний-иона с насыщенным углеводородом. Классическим примером такого процесса может служить реакция водородно-галоидного обмена, которая, как было показано, протекает быстрее чем за 0,001 сек. В одном из таких опытов [6] хлористый трет-бутил взаимодействовал с изонентаном в присутствии хлористого алюминия, образуя изобутан и хлористый, гере г-амил. Отдельные стадии этой чрезвычайно быстрой реакции могут быть представлены уравнениями [c.12]

Новый карбоний-ион наряду с другими реакциями может взаимодействовать с нуклеофильными веществами, приводя к обрыву реакции. Для случая взаимодействия с водой эти стадии можно изобразить схемой [c.13]

По другому варианту ион карбония может отщепить протон с образованием ненасыщенного спирта. В соответствующих условиях ион карбония может также взаимодействовать с формальдегидом, приводя к 4-фенил->1-диоксану (СОП, 5, 76 выход 88%). При восстановлении этого формаля натрием в бутиловом спирте образуется З-фенилпропанол-1 с выходом 83% (СОП, 5, 83) [c.148]

При взаимодействии ионов карбония с анионами минеральных, сульфониевых, фосфониевых и других гидроксильных кислот или с самими этими кислотами образуются соответствующие сложные эфиры [c.297]

Инициирова ние циклизации осуществляется за счет взаимодействия двойной связи с протоном (либо с другим акцептором электронов). Образующийся ион карбония взаимодействует с ближайшей двойной связью с образованием циклического иона карбония. Далее циклический ион карбония или может действовать на соседнюю двойную связь с образованием второго цикла и т. д., или в результате депротонизации образуется новая двойная связь (т. е. происходит обрыв цепи). Направление реакции будет зависеть от соотношения вероятностей самопроизвольной депротонизации и реакции циклического карбо-ниевого иона с соседней двойной связью. А это соотношение зависит от экспериментальных условий реакции, т. е. от типа полимера, растворителя и катализатора, от продолжительности реакции и температуры. Например, при циклизации поли-(2,3-диметил)-бутадиена, полиизопрена и полибутадиена в одинаковых условиях скорость циклизации будет уменьшаться в направлении к полибутадиену, но в этом же направлении будет увеличиваться средняя длина полициклических участков цепи. [c.59]

В примепеиии к каталитическому крекингу теория карбоний-ионол предусматривает существование определенных правил образования, перестройки и взаимодействия карбоний-иопов. Эти правила не произвольны, а основываются на большом количестве экспериментальных данных и, кроме того, имеют значительную теоретическую поддержку. Правила для каталитического крекинга в основном те же самые, что и для других катализиууе-мых кислотами реакции углеводородов. Они совершенно отличны от закономерностей, лежащих в основе поведения свободных углеводородных радикалов [62], хотя концепции свободных радикалов и карбоний-ионов имеют много общего. Ниже приведены основные положения теории карбоний-монов. [c.424]

Если бы все реакции электрофильного присоединения хлора проходили через классический ион карбония, который образуется прямо из электрофила и олефина и в котором были бы неважны взаимодействия между карбониевым центром и связанным заместителем, то нельзя было бы ожидать, что продукты сильно зависят от природы электрофила, начинающего атаку. Данные об ионах карбония, полученных другими путями (гл. 2 и 5), указывают на то, что такое положение осуществляется редко. В действительности следует ожидать, что осложнения реакционного процесса, связанные с участием нескольких последовательных промежуточных соединений [уравнение (6-10)], будут проявляться в изменении природы продуктов. Что касается ориентации продуктов, то здесь изучено мало примеров, и результаты несколько противоречивы. Два возможных продукта присоединения хлорноватистой кислоты к хлористому аллилу [5] образуются в примерно равных количествах следовательно, ведущие к ним переходные состояния не могут сильно отличаться по свободной энергии активации. Продукты реакции изучались в условиях, которые должны обусловливать инициирование реакции положительным галогеном, хлором и моноокисью хлора. Во всех трех случаях получилось почти одинаковое соотношение продуктов [С1СН2СНС1СН2ОН С1СН2СН(ОН)СР12С1 = = 70 30]. [c.112]

Термин карбоний предполагает, что ионы карбония аналогичны другим ониевым ионам (аммоний, фосфоний, оксоний, сульфоний, иодоний и другие), и именно эту аналогию имел в виду Байер [36], предложивший этот термин. Однако сходство между этими ионами не распространяется далее наличия положительного заряда в каждом из них. Аммониевые ионы образуются при взаимодействии амина, являющегося донором пары электронов, с акцептором этой пары — протоном. При этом атом азота приобретает положительный заряд и его валентность увеличивается на единицу (с трех до четырех). Точно так же фосфор (1П), кислород, сера и иод обладают свободной парой электронов, которые участвуют в образовании ониевых комплексов. Атом углерода в обычных органических соединениях не имеет свободной пары электронов, а карбониевый центр является трехвалентным, т. е. его валентность на единицу меньше нормальной валентности нейтрального атома. Это возражение против термина карбоний было сразу же высказано Гомбергом [581], предложившим называть соли этих ионов солями карбила , но этот термин не был принят. Производные иона СН+, которые [c.13]

Образование газообразных карбониевых ионов при гетеролизе нейтральных молекул требует высоких энергий (табл. 4.5), поэтому гетеролитические реакции в газовой фазе наблюдать нелегко (разд. 4.2.4 см., однако, разд. 4.1.3). В растворах органические реакции с образованием карбоний-ионов протекают гораздо чаще. Необходимая для гетеролиза высокая энергия, по-видимому, компенсируется за счет взаимодействия ионов со своим окружением, особенно с молекулами растворителя и другими ионами. Эти взаимодействия можно рассматривать как способ рассеивания заряда карбониевого иона во внешнюю среду. [c.160]

Неспецифическое взаимодействие. Информацию, касающуюся стабилизации карбониевых ионов за счет неспецифических взаимодействий с другими ионами, получают путем изучения влияния солей на скорость образования иона карбония. Присутствие ионов в растворе обычно способствует реакции, и это интерпретируют как указание на дополнительную стабилизацию карбоний-ион-подобного переходного состояния по сравнению с реакцией в отсутствие соли за счет образования ионной атмосферы [731]. Такая модель приводит к простой электростатической теории [63]. Константа скорости к мономолекулярного гетеролиза реагента КХ в присутствии добавок солей связана с константой для случая отсутствия солей уравнением Бренстеда—Бьеррума [c.175]

Мы изучили водородный обмен при двух гетеролитических реакциях иодистых алкилов при гидролизе (1) и при реакции замещения атома иода на другой иод, что имеет место при взаимодействии иодистых алкилов с ионами иода (2). Согласно кинетическим данным Хиншельвуда [9], в условиях, близких к нашим (80% водный спирт), гидролиз третичных иодистых алкилов протекает по мономолекулярному лтеханизму, т. е. с промежуточным образованием ионов карбония [c.15]

Эти схемы противоречат тем, которые приводились для бутанов см. выше). Иопы карбоиия, требуемые для начала цепи, получаются из олефинов и бромистого водорода в присутствии бромистого алюминия [уравнения (37 и 38)1, но для этой же цели (см. ниже) могут служить и другие источники. Третичный водород лхетилциклопептапа очень чувствителен к атаке иона карбония и образует метилциклопеитил-ионы [уравнение (39)]. Последние имеют тенденцию к равновесию [уравнение (40)] с ионами циклогексила, из которых получается цш логексан через развитие цепи в результате взаимодействия с новой молекулой метилциклопентана (41). Цепь, представленная уравнениями (40) и (41), может повторяться до тех пор, пока не оборвется в результате использования одного из ионов карбония в какой-либо побочной реакции. [c.43]

Оказалось, что топография шести колец Ы-ацетилглюкозамина или М-ацетилмурамовой кислоты в молекуле полисахаридного субстрата в точности соответствует впадине в молекуле лизоцима. При действии лизоцима связь между четвертым и пятым кольцами разрывается (рис. 2-9). В предполагаемом активном центре остаток глутаминовой кислоты (№ 35) находится в положении, точно соответствующем его роли донора протонов [т. е. ВН в уравнении (7-10)], тогда как остаток аспарагиновой кислоты (№ 52) лежит на противоположной стороне впадины. Как 01и-35, так и Азр-52 имеют аномально высокие значения р/Са (микроскопические р/Са составляют —5,3 и 4,6 соответственно) ) в полностью протонированном активном центре [12], что связано с гидрофобным окружением и наличием водородных связей с другими группами. Азр-52 обычно диссоциирует первым, и благодаря возникающему электростатическому взаимодействию 01и-35 остается протонированным вплоть до pH - 6. Расположенные рядом положительно заряженные основные группы влияют на величины р/Са, и поведение фермента, следовательно, зависит от ионной силы среды [12]. Анион Азр-52 лежит близко (на расстоянии - 0,3 нм) к центру положительного заряда, ожидаемого в карбоний-ионе [13], и, по-видимому, должен стабилизировать карбоний-ион [см. схему (7—10)]. [c.99]

Другим благоприятным условием является формирование из кислоты при взаимодействии с мономером устойчивого слабонуклеофильного аниона. В случае использования минеральных кислот формирующиеся анионы относятся к категории жестких оснований, легко реагирующих с ионами карбония, выступающих в форме тяжелых (жестких) кислотных центров. [c.71]

Амфотерный характер иона карбония в концепции ЖМКО предполагает способность на стадии роста к взаимодействию по типу мягкая кислота - мягкое основание и жесткая кислота - жесткое основание. Предельные случаи - реакции свободных катионов в газовой форме, где сольватация может осуществляться только субстратом и рост цепи по эфирной связи, например М-ОСЮ3. Для относительно устойчивого иона карбония из изобутилена эффективный рост цепи обеспечивается предпочтительностью реакции с мягким основанием - мономером по сравнению с более жесткими основаниями (противоион и другие). Важно, что условия конкуренции меняются по ходу полимеризации вследствие расхода мономера, изменения состояния катализатора и других процессов. Неблагоприятная вначале реакция карбкатиона, например с противоионом или его фрагментом, может стать выгодной к концу процесса. Видимо, по этой причине происходит дезактивация АЦ, вследствие чего полимеризация изобутилена во многих случаях не доходит до полного исчерпания мономера. Поэтому правильнее не конкретизировать состояние ионной пары, а говорить о неопределенности этого понятия, подразумевая неоднозначную роль противоиона во время роста полимерной цепи. Следовательно, термины свободный ион карбония и, соответственно свободный противоион , применяемые в отношении роста цепи при вещественном инициировании катионной полимеризации, весьма условны. Известная низкая способность к сольватации объемных противоионов в катионной полимеризации объясняет непринципиальное влияние полярности растворителя на стадии роста цепи. Аналогично комплексование противоиона с электроноакцепторными соединениями или введение солевых добавок с одноименным (катализатору) анионом, судя по сравнительно небольшому увеличению значений молекулярной массы полиизобутилена [217], мало изменяет поведение ионной пары. Полезную информацию о роли противоионов на стадии роста дают квантово-химические расчеты взаимодействия карбкатиона с мономером [218]. Учитывая конкурентный характер реакции мономера и противоиона с АЦ, переходное состояние стадии роста можно представить по типу реакций нуклеофильного замещения 8 ,2 [c.87]

Из таблицы 6 видно, что суммарное содержание олефинов в газообразных продуктах пиролиза пироконденсатов (образцы 2 и 3) значительно выше их содержания в пирогазе, полученном из прямогонного бензина, и разница составляет около 14% масс. Эта разница достигнута благодаря резкому росту в пирогазе концентрации олефинов С3-С4. Несколько возросло также газообразование. Таким образом, повторное использование пироконденсата способствует увеличению выхода олефинов С3-С4. Полученные данные можно объяснить тем, что в отличие от состава прямогонного бензина в составе полученных пироконденсатов (образцы 2 и 3) содержатся высшие алифатические и циклические олефиновые углеводороды, которые оказывают наиболее суш,ественное воздействие на реакции распада углеводородов других классов в смесях. При взаимодействии с кислотным центром цеолитсодержаш,его катализатора олефиновые углеводороды легче образуют карбоний-ионы, чем предельные углеводороды. Реакционная способность данных углеводородов в реакциях расщепления С-С-связи больше, чем у других углеводородов. Они крекируются с высокой активностью, превосходящей в аналогич- [c.13]

Гипохлорит-ион СЮ" в отличие от хлора является сильным нуклеофильным реагентом, легко взаимодействующим с хиноидными и другими еноновыми структурами, образовавшимися, например, при окислении лигнина хлором (схема 13.11, а). Нуклеофильное присоединение гипохлорит-ионов приводит к образованию интермедиатов с оксирановой структурой, которая далее разрушается под действием щелочи или окислителя с выделением карбонил- и карбоксилсодержащих фрагментов лигнина. Окисляются также и фенольные единицы лигнина. Этому предшествует их хлорирование (см. схему 13.11, б). Поскольку хлорноватистая кислота - слабый электрофил, хлорируются только структуры, способные образовывать карбанионы. Хлорированные фрагменты в этих условиях быстро окисляются до о- и и-хинонов, которые затем и реагируют с гипохлорит-ионами. Деструкция лигнина протекает медленно, большая его часть окисляется до простых органических кислот и СО2. Окислительная деструкция полисахаридов на этой стадии отбелки, как и при отбелке хлором, также протекает по радикальному механизму. [c.488]

Взаимодействие спиртов с галогеноводородными кислотами представляет собой реакцию замещения, в которой активной частицей является сопряженная кислота спирта R—ОН2- Можно предполагать, что этот процесс будет аналогичен реакциям замещения атомов галогенов в органических галогенпроизводных при действии нитрата серебра и иодид-иона (опыты 16 и 17). Влияние структуры молекулы на реакционную способность органических соединений в этих реакциях совершенно одинаково. Так, первичные спирты не реагируют в заметной степени с соляной кислотой при обычной температуре даже в присутствии хлорида цинка. Это связано, с одной стороны, с тем, что хлорид-ион — слишком плохой нуклеофильный агент для того, чтобы эффективно участвовать В сопряженной реакции замещения, и, с другой стороны, со слишком малой стабильностью первичного карбониевого иона — промежуточного соединения при замещении по карбоний-ионному механизму. Бромистый и иодистый водород, имеющий более активные нуклеофильные анионы, реагирует с первичными спиртами значительно энергичнее. При этом иодистый водород оказывается более сильным нуклеофильным агентом. Именно такое соотношение способности к нуклеофильному замещению следует ожидать для этих веществ в гидроксилсодержащих растворителях. [c.174]

Механизм гетерогенного кислотного катализа принципиально не отличается от описанного выше гомогенного кислотного катализа. Предполагается образование ионов карбония на бренстедовских кислотных центрах поверхности катализатора [10]. В последнее десятилетие было выполнено много работ, показавших, что ряд окисных катализаторов и некоторые другие кислоты Льюиса обладают окислительной способностью [22]. Так, ка окиси алюминия происходит окисление спиртов [23], СО до СО2 [24], азота до окиси азота [25], а на алюмосиликате анион иода окисляется до 2 [26]. Адсорбция ароматических углеводородов на некоторых окиспых поверхностях сопровождается появлением интенсивных сигналов ЭПР, т. е. возникновением катион-радикалов из органических молекул [27—34]. То же установлено для ряда солей типа катализаторов Фриделя—Крафтса при взаимодействии с ароматическими системами в жидкой фазе [35,36]. Найдена линейная зависимость между поверхностной кислотностью специально приготовленных образцов окиси алюминия и концентрацией парамагнитных частиц, образующихся на поверхности этих образцов [33]. [c.13]

Если прибегнуть к обозначениям, использованным в уравнении (8.23), то, таким образом, константа скорости обратной реакции много больше и з, поэтому по принципу стационарности в соответствии с (8.24) общая скорость реакции будет кобщ— к 1к2)кз. Другими словами, в результат входит скорость перегруппировки. Однако из-за особой жесткости конформации в системе бицикло-[1, 2, 2]-гептана скорость перегруппировки может быть сравнительно высокой, в частности для системы изо-борнила, где из вторичного иона карбония образуется третичный. Кроме того, различия в скоростях реакций вышеприведенных соединений [см. (8.35)] оказываются не аномально высокими, так как в приведенном на стр. 499 примере (8.21) различия близки по порядку величины (относительная скорость перегруппировки метил этил т ре7 -бутил = 1 7,2 10 ), хотя в этом случае и нельзя изобразить столь сильно связанного мостиками катиона, как в (8.36), и даже наоборот, автор исследования не придавал значения взаимодействию с соседними группами. [c.513]

Обращение с помощью растворителя. Основной недостаток простого механизма с участием карбоний-иона заключается в пренебрежении ролью растворителя. Все ноны в растворе очень интенсивно взаимодействуют с окружающими их молекулами растворителя. То обстоятельство, что соли растворимы в воде и других растворителях, показывает, что энергии сольватации должны быть очень высоки. В самом деле, сольватации достаточно, чтобы компенсировать ту громадную энергию связи, которая удерживает ионноностроениую кристаллическую решетку. Образующиеся в процессе реакции д, 1 карбони11-ионы должны сольватироваться, и описание карбо-нии-ионов не будет полным до тех пор, пока исключается растворитель. Несмотря на то что карбоний-ион в сущности плоский, он может быть атакован нуклеофильным растворителем предпочтительно с какой-нибудь одной стороны, если данный ион принадлежит к числу образований со столь коротким периодом жизни, что молекулы растворителя не успевают симметрично расиоложиться вокруг него. [c.240]

Принципиально нет резкой границы между бимолекулярным и мономолекулярным механизмами, поскольку естественно представить себе, что молекулы воды будут в той или иной степени взаимодействовать с возних ающими промежуточными карбони-евыми ионами. Подобно этому механизм незаметно сливается с механизмом если при 5 г реакции ослабление связи С—О значительно, а образование новой связи 0=С (в другом положении молекулы) ослаблено, переходное состояние SJ i приближается по своему характеру к сольватированному карбониевому иону — промежуточному соединению при 1 реакции. [c.429]

Положительно заряженный атом углерода, присутствующий в ионе карбония, представляет собой чрезвычайно активный центр электрофильности, обладающий тенденцией к образованию новой ковалентной связи за счет своей свободной орбитали. Для этого требуется взаимодействие с каким-либо нуклеофилом. Активность ионов карбония растет с уменьшением их стабильности. Только очень сильно стабилизированные ионы карбония встречаются в растворе в измеримых концентрациях и то при условии отсутствия достаточно активного нуклеофила. Обычно же ион карбония, возникший в результате гетеролитической диссоциации или другим путем, быстро исчезает в результате взаимодействия с нуклеофилом или других превращений, о которых пойдет [c.295]

Первое сообщение об экспериментальном применении двойного ЯМР было сделано Ройденом в 1954 г., однако дальнейшее продвижение вперед было незначительным до начала 60-х годов, когда была разработана относительно простая аппаратура для проведения таких экспериментов [116, с. 139]. Новая техника была применена не только для решения указанных задач, но и для измерения химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия других ядер, например Р и особенно С. Изучение спектров представляющих огромный интерес именно для органической химии, обычными методами затрудняется как вследствие малого бтносительного содержания этого изотопа углерода в природе, так и вследствие присущего этому изотопу слабого отклика (малой чувствительности) на радиочастотные возбуждения. Малоинтенсивные линии поэтому пропадают в спектрах соединений с большим числом протонов. Двойной ЯМР позволяет и в сложных органических соединениях, содержащих, например,по двадцать атомов углерода (стероиды и др.), получать линии, характеризующие каждый из входящих в молекулу атомов. Особенно это ценно, когда надо получить информацию о группах, которые, подобно карбонильной группе, не содержат протонов. Полученные с помощью двойного ЯМР данные позволили, например, сделать выбор между альтернативными структурами ионов карбония (Олах и Уайт, 1969). [c.265]