Бутадиен из с хиноном

Хиноны образуют обширную группу диенофилов, активированных карбонилом [14], и часто реагируют с диенами при весьма мягких условиях. Так, например, п-бензохинон реагирует с бутадиеном в бензольном растворе при комнатной температуре, давая количественный выход продукта [28], а при 100° в реакцию вступает второй моль бутадиена с тем же успехом [5] [c.177]

К диенофилам относятся производные малеиновой и акриловой кислот, акролеин, хинон к диенам — бутадиен, циклопентадиен, циклогексадиен и др. [c.105]

Дихлор-й- нитро- Бутадиен 130 2 1-Ами- но-9,10- антра- хинон(<) 57 [c.144]

Реакция Дильса. Дильс с сотрудниками подробно изучили большое число чрезвычайно интересных реакций, в которые вступают, с одной стороны, такие ненасыщенные соединения, как хиноны, ненасыщенные альдегиды, ненасыщенные кислоты, их эфиры и ангидриды, а с другой стороны, соединения, содержащие сопряженные двойные связи, например бутадиен, изопрен, циклопентадиен и даже гетероциклические соединения, а именно фуран, пиррол и др. i . За исключением отдельных случаев в процессе реакции происходит образование шестичленного Цикла. Следующие схемы дают понятие об этом типе реакций [c.44]

Циклические ненасыщенные соединения, содержащие сопряженные двойные связи, например циклопентадиен, фульвены, циклогексадиен, фуран, реагируют так же, как и бутадиен. При взаимодействии циклопентадиена и малеинового ангидрида получается соединение (II). Присоединение диенов к хинонам описывается На стр. 247, 248. [c.45]

СУЛЬФОЛЕН (2,5-дигидротиофен-1,1-диоксид бутадиен-сульфон), tn 64—65 °С d ° 1,314 разлаг. при 130 С на бутадиен и SO2. Получ. из бутадиена и SO2 в автоклаве при 100 °С (кат.— гидро- -хинон). Р-ритель, промежут. продукт в произ-ве сульфолана. [c.552]

Каучукоподобные пластические массы приготовляются полимеризацией 2-галоид-1,3- бутадиенов в присутствии воздуха, кислорода, света, нагреванием, участием катализаторов (перекиси бензоила, перекисей натрия, свинца и.ли водорода или окисленного скипидара). Можно пользоваться повышенным давлением з . Полимеризацией можно управлять прибавлением растворителей или веществ, препятствующих полимеризации (т. е. фенолов, хинонов, аминов, нитросоединений или меркаптанов). Получающиеся продукты вулканизуются при 50—180 [c.691]

Исходя из аддукта I, полученного конденсацией по Дильсу— Альдеру п-хинона с бутадиеном, по реакции Дарзана был синтезирован кетоальдегид HI [c.104]

Реакцию практически осуществляют следующим образом. Суспензию 1 моль (108 г) чистого п-бензохинона в 500 мл уксусной кислоты охлаждают до начала кристаллизации растворителя (т. пл. 16,7 °С). Газообразный бутадиен из стального баллона конденсируют в градуированной трубке, охлаждаемой сухим льдом. Затем 1,1 моль бутадиена приливают к застывшей суспензии хинона, закрывают сосуд резиновой пробкой, прикручивают пробку проволокой и выдерживают сосуд несколько часов в охлаждающей бане при 10—15 °С. [c.244]

Ранее уже отмечалось (см. 5. И), что малеиновый ангидрид, так же как и хинон, образует окрашенные я-комплексы, представляющие собой, однако, более слабые л-кислоты, чем тетрацианэтилен. То, что тетрацианэтилен реагирует как диенофил и обладает значительно большей реакционной способностью, чем два других соединения, позволяет предположить, что я-комплексы являются промежуточными соединениями в реакции Дильса — Альдера. Если к холодному ( 0 С) раствору тетрацианэтилена в тетрагидрофуране прибавлять бутадиен, взятый с небольшим избытком, то раствор сначала окрашивается в ярко-желтый цвет, обусловленный окраской я-комплекса, а через несколько минут начинает выделяться бесцветный кристаллический аддукт [c.244]

Наиболее интересна в теоретич. и практич. отношении система, состоящая из гидроперекиси изопропилбензола (или другой гидроперекиси), гидрохинона (или хинона) и сульфита. Она реализована в пром-сти для И. п. смесей бутадиена со стиролом в водных эмульсиях при 5° С (для получения бутадиен-стирольного каучука СКС-30 А). Механизм действия этой системы м. б. представлен след, схемой [c.425]

В 1906 г. Альбрехт установил, что бензохинон образует продукты присоединения с циклопентадиеном. В последнее время эта реакция была исследована Дильсом с сотрудниками. Они нашли, что углеводороды с сопряженными двойными связями, например бутадиен, изопрен, циклопентадиен и цикло-гексадиен, реагируют с р-хинонами с образованием одного или двух нсшых циклов, конденсированных с ядром хинона по месту его двойных связей (ср. стр. 44). При взаимодействии бутадиена с бензохиноном получаются соедшения (XIV) и (XV). В случае изопрена в качестве конечного продукта реакции получается смесь соединений (XVI) и (XVII) [c.247]

Известно, что при проведении реакции Дильса — Альдера в присутствии переходных металлов изменяется направление реакции или распределение продуктов. Такие диенофилы, как малеиновый ангидрид и л-бензохинон, координированные с остатком Р(1(РКз)2, вследствие значительного переноса электронной плотности с палладия на диенофил не вступают в реакцию Дильса — Альдера вместо этого при взаимодействии комплекса Рс1(и-бензохинон) (РРЬз)2 с бутадиеном протекает другая реакция циклизации [56], [схема (3.44)]. При проведении реакции при 60 °С с выходом 75% был выделен комплекс (36), обработкой которого РНз5Ь выделен продукт (37). Реакция является общей для хинонов ацетил-и-бензохинон, метоксикарбо-нил-/г-бензохинон и 1,4-нафтохинон, координированные с палладием, дают аддукты, аналогичные соединению (37). [c.92]

Если известно, что соединение быстро реагирует с радикалами, влияя на скорость реакции, то можно сделать вывод, что оно содержит радикал. Например, ДФПГ подавляет полимеризацию мономерных олефинов, таких, как стирол. Следовательно, процесс полимеризации включает радикалы в виде промежуточных продуктов, и они захватываются ДФПГ. В растворе иод, хиноны, кислород, сера и многие другие вещества можно использовать как акцепторы радикалов. В газовой фазе можно использовать бутадиен радикалы связываются с диеном, образуя продукты, которые димеризуются. Димеры могут быть выделены и идентифицированы. [c.33]

Метилацетилен, Hj Пропилен Комплекс Na с фталоцианином (или антраценом, п-хиноном, тетрахлорфталонитрилом, ан-трахиноном, тетрацианобензолом, пиреном, вио-лантреном). Аналогично селективно гидрируются диметилацетилен и бутадиен [312] [c.31]

Хотя описанные выше методы применимы для синтеза разнообразных хинонов, они непригодны для промышленно важных 9,10-антрахинонов и 1,4-нафтохинонов [7]. В Англии антрахинон получают окислением антрацена, выделяемого из каменноугольной смолы, тогда как в США предпочитают синтез из фталевого ангидрида схема (6) [19]. Привлекательный способ синтеза, разработанный фирмой Цианамид, заключается в окислении нафталина в 1,4-нафтохинон с последующим циклоприсоединением к бутадиену и дальнейшим окислением, однако ряд технических проблем до сих пор препятствует его использованию в широких масштабах. Наконец, способ В.А.З.Р. заключается в димеризации стирола в 1-фенил-З-метилиндан с последующим окислением в газовой фазе над пентоксидом ванадия в качестве катализатора. Однако после резкого возрастания стоимости стирола этот путь [см. схему (6)] стал неэкономичным. В лабораторных условиях удобнее всего исходить из фталевого ангидрида [19], хотя применяемые жесткие условия могут иногда приводить к образованию смесей изомерных антрахинонов [20]. [c.837]

Реакции Дильса — Альдера для хинонов представляют собой один из наиболее интенсивно изучавшихся процессов [26, 39]. В пятидесятые годы несколько лабораторий показали, что региО и стереоселективность этих реакций циклоприсоединения можно использовать в синтезе природных соединений в результате мнО гие полные синтезы (например, холестерина, кортизона, эстрона,, резерпина, террамицина и иохимбина) включают на ранних ста-диях циклоприсоединение к хинону. В полном синтезе холестерина (31), предложенном Вудвордом [схема (14)], циклоприсоеди-нение хинона (32) к бутадиену давало единственный изомер с ожидаемым г ыс-сочленением циклов, который можно изомеризовать в гранс-изомер действием основания [40]. Это приводило к правильной стереохимии сочленения колец С и О в конечном продукте— холестерине (31). [c.842]

Хинонсульфонимиды вступают с большой легкостью в реакции, аналогичные приведенным выше для хинонов, например в реакции 1,4-присоединения галоидоводородов, ароматических углеводородов (под каталитическим действием хлористого алюминия), в реакции диенового синтеза с бутадиеном и его гомологами и т.д. [c.506]

Циклонентадиен легко получается при пиролизе димера обратная реакция протекает медленно при комнатной температуре, быстрее при нагревании. Таким образом, циклонентадиен выступает в роли как диена, так и диенофила. С таким поведением мы встретимся снова в случае циклопентадиенонов и о-хинонов (стр. 543, 544) Бутадиен проявляет такой же двойственный характер при димеризации в 4-винил-циклогексен [c.541]

Хиноны с одной двойной связью, не входящей в состав ароматического кольца, обычно легко вступают в реакции Дильса — Альдера. С га-бензохиноном и бутадиеном образуются как моно-, так и диаддукты. Моноаддукт под влиянием кислоты таутомеризуется в производное гидрохинона. [c.327]

Раствор хинона VI настолько устойчив, что выдерживает хранение 1В течение ночи при —77°С. Если же удалить охлаждающую баню, то при температуре около —30 °С он быстро обесцвечивается с выделением азота и образованием желтого тетракетона VII, который, будучи высоконапряженным соединением, легко гидролизуется водой до малеиновой кислоты и ее гидразида. Диазабензохинон VI менее устойчив, чем диазанафтохинон II, и не был получен в кристаллическом состоянии. Из всех известных в настоящее время диенофилов эти диазахино-ны являются одними из наиболее реакционноспособных, так как они быстро реагируют с бутадиеном при —77 °С с исчезновением зеленой окраски. [c.422]

Продукт конденсации метокситолухинома (хиноны—см. стр, 351) с бутадиеном изомеризуется в щелочной среде из цис- в тра с-форму и восстанавливается литийалюминийгидридом в диол [c.174]

Определены составы бинарных смесей полипропилена с полистиролом [48], полиэтилена с полиизобутиленом [49], натурального и бутадиен-стирольного каучука [50, 51] газохроматографичеоким анализом продуктов пиролиза этих полимеров. Методом ИК-спектроскопии определены составы продукта сополимеризации этилен-бутилен-изобутилен [52], полибутенов и сополимеров бутадиена со стиролом [53], диоксима дибензоата п-хинона в смеси бутилкаучука [54]. Определена ненасыщенность ударопрочного полистирола [55]. [c.239]

Смотреть страницы где упоминается термин Бутадиен из с хиноном: [c.52] [c.243] [c.453] [c.110] [c.430] [c.431] [c.101] [c.103] [c.104] [c.112] [c.925] [c.434] [c.328] [c.908] [c.481] [c.489] [c.106] [c.423] [c.837] [c.178] [c.106] [c.12] [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология