Изомеризация бутиленов в изобутилен

Полученный этим способом изобутилеи содержит некоторое количество н. бутиленов, так как дегидратация бутиловых спиртов над окисью алюминия сопровождается реакцией изомеризации. Состав полученного газа зависит от активности примененного катализатора и от условий дегидратации — температуры и скорости подачи спирта. Оптимальные условия дегидратации подбирают для каждого образца окиси алюминия эмпирически. Чистый изобутилен из газа, содержащего н.бутилены, может быть получен путем гидратации изобутилена в присутствии серной кислоты в триметилкарбинол и последующей дегидратации полученного триметилкарбинола. [c.104]

Изомеризация олефинов. Изомеризация играет важную роль в механизме алкилирования изобутана бутиленами. Бутилены нормального строения в основном еще до алкилирования изомери-зуются в изобутилен. По-видимому, это превращение происходит в ионной форме, т. е. немедленно вслед за протонированием олефина, о чем свидетельствует легкость, с которой многие олефины уже при комнатной температуре способны присоединять НР по двой- [c.35]

Подобным же образом алкилирование изобутана бутеном-1 и бутеном-2 в присутствии 97%-ной серной кислоты [21а] дало соответственно бензины (конец кипения 185°) с октановыми числами 92,9 и 93,0. Далее установлено [12, 21а], что продукты реакции, получаемые из нормальных бутиленов, очень сходны с продуктами, получаемыми из изобутилена, за исключением количества образующейся головной фракции. В связи с этим было высказано предположение, что до реакции с изобутаном происходит необратимая изомеризация бутена-1 в равновесную смесь бутена-2 и изобутилена. Нет необходимости допускать изомеризацию в изобутилен, так как алкилаты, получаемые из изобутилена и бутена-2, должны в основном состоять из триметилпентанов и поэтому должны быть почти одинаковыми. [c.134]

Таким образом, высокая степень эмульгирования или хороший массоперенос способствуют изомеризации бутиленов в изобутилен, димеризации изобутилена и протеканию реакций переноса водорода и первичного алкилирования, т. е. дают максимальный выход высокооктановых триметилпентанов и снижают концентрацию низкооктановых побочных продуктов, образующихся в результате вторичных реакций (например, полимеризации). [c.49]

Исследование изомеризации бутиленов показало, что бутен-1 и бутен-2 могут превращаться друг в друга, а изобутилен может быть изомеризован в нормальные бутилены [c.662]

Поскольку термодинамическое равновесие при температуре алкилирования (25 °С) сильно сдвинуто в сторону изобутилена (на основании данных Американского нефтяного института рассчитан такой состав термодинамически равновесной смеси бутиленов при 25 С 84,5% изобутилена, 11,6% транс-бутена-2, 3,6% ыс-бутена-2, 0,3% бутена-1), постулировали, что сходство составов фракций Са объясняется либо быстрой изомеризацией олефинов с последующим алкилированием изобутана изобутиленом (причем обе реакции протекают в ионной форме), либо изомеризацией олефинов, за которой следуют димеризация и отрыв гидрид-иона молекулы от изобутана. [c.41]

Исключением из этого правила являются реакции переноса водорода и изомеризации бутиленов. Перенос водорода ведет к превращению пропилена и изобутана в пропан и изобутилен [c.65]

Большое внимание уделял С. С. Наметкин разработке путей увеличения ресурсов изобутилена — ценного сырья для получения алкилфенолов, нолиизобутилена и других продуктов. С. С. Наметкиным с сотрудниками был разработан метод каталитической изомеризации бутиленов из газов крекинга в изобутилен и найдены способы выделения чистого изобутилена из газовой смеси. [c.9]

Другой путь для увеличения выходов высокооктановых углеводородов намечается на основе применения процесса изомеризации бутиленов, предложенного Рудковским, Серебряковой и Фрост [35]. С помощью этого метода п. бутилены, остающиеся после сернокислотной полимеризации изобутилена, могут быть превращены в изобутилен, полимеризация которого даст дополнительный источник для получения изооктана. [c.425]

Наряду с крекингом бутана происходит так ке крекинг бутиленов и частичная изомеризация бутиленов в изобутилен, а бутана в изобутан, который тоже подвергается дегидрированию. [c.7]

К побочным процессам относятся изомеризация бутиленов в изобутилен, а также реакция водяного пара с коксом [c.12]

Ресурсы изобутилена для производств МТБЭ можно увеличить за счет / бутана, содержащегося в попутных нефтяных газах или газоконденсатах, используя процессы дегидрирования и последующей изомеризации бутиленов. Источником изобутиленов могут стать газы термодеструктивных или нефтехимических процесов, в частности, производств изобутилового спирта. [c.495]

Одной из важных реакций в процессе фтористоводородного алкилирования изобутана смесью пропилена и бутиленов является образование изобутилена из изобутана, вызываемое переносом гидрид-иона к пропилену. Этот перенос превращает 22% пропилена в пропан. Изобутилен представляет собой один из олефинов С4, дающих в присутствии НР алкилат с существенно более высоким октановым числом. Из бутиленов образуется некоторое количество н-бутана (4—6%). Следует оценить эффективность получения больших выходов высокооктановых алкилатов на основе изобутана, получаемых гидрированием олефинов и изомеризацией н-парафинов. Для получения высокооктанового алкилата в присутствии любого кислотного катализатора можно приготовить смешанное олефиновое сырье из пропилена и бутилена. Алкилаты с самым высоким октановым числом получают в присутствии серной кислоты из бутиленового сырья с установки каталитического крекинга. [c.253]

Очевидно, что изобутан, образующийся при изомеризации н-бутиленов в изобутилен и последующем переносе водорода, невозможно отличить от исходного изобутана иначе, чем с помошью меченых атомов. В опытах с меченым бутеном-1 было найдено [5], что изотоп С действительно содержится в изобутановой фракции, а также в пентановой и более тяжелых фракциях алкилата при установлении так называемого стабильного состояния . Доля общей радиоактивности, обусловленная фракцией С4, составила 23% для бутена-1 и 38% для изобутилена (ни в этом исследовании, ни в других работах радиоактивность н-бутана при алкилировании изобутана н-бутиленами не превышала 0,1 от 23%). Ясно, что столь высокое различие этих величин указывает на изомеризацию к-бутиленов в изобутилен. [c.36]

Изомеризацию н-бутиленов в изобутилен впервые осуществили советские химики, применившие в качестве катализатора фосфорную кислоту, нанесенную на шамот. При 265—420 °С и однократном прохождении газов через катализатор выход изобутилена составляет 50%. [c.149]

Полученный этим способом изобутилен содержит некоторое количество н. бутиленов, так как дегидратация бутиловых спиртов над окисью алюминия сопровождается реакцией изомеризации. [c.151]

Изомеризация цепи непредельных углеводородов протекает достаточно быстро и часто достигает равновесия в условиях каталитического крекинга. При 500° превращение ге-бути-ленов в изобутилен и обратное превращение протекают с такой же скоростью, как и крекинг газойля [114]. Побочные реакции, приводящие. к образованию продуктов более низкого или более высокого молекулярного веса, протекают одновременно с реакцией изомеризации. На основании экспериментальных данных было установлено, что в продуктах каталитического крекинга бутилен в большинстве случаев, но не всегда находится в равновесной концентрации. Так, например, изобутилен составляет обычно 34—40% от общего количества бутиленов, в то время как равновесная концентрация, вычисленная на основании термодинамических данных, при температуре 500° составляет 37%. [c.409]

При подборе соответствующих катализаторов можно осуществить изомеризацию к-бутиленов в изобутилен по реакции [c.52]

Для промышленных процессов полимеризации изобутилена существенное значение имеют к-бутилены. Они сопровождают изобутилен почти при всех способах получения последнего, и их содержание должно быть в каждом отдельном случае сведено до допускаемого минимума. Методы очистки изобутилена от к-бутиленов, как-то четкая ректификация, экстрактивная дистилляция, экстракция селективными растворителями и изомеризация,— уже были описаны в главе III раздела первого. [c.148]

Смесь н-бутиленов в температурном интервале 200—315 подвергается каталитической изомеризации в изобутилен. Этот яроцесс сопровождается полимеризацией и крекингом. Между 280 и 315° содержание изобутилена во фракции С4 достигало 24,1 1,5%. [c.699]

Производство бутадиена из бутана — многостадийный процесс, наряду с дегидрированием включающий стадии разделения контактных газов и выделения бутадиена. При дегидрировании бутана идет побочная изомеризация бутиленов в изобутилен и бутана в изобутан, который при дегидрировании также превращается в изобутплен. Источником изобутилена явля- [c.80]

При алкилировании изобутана обрыв цепи ведет к образованию преимущественно (хотя и не единственно) 2,2,4-триметилпентана продукт, получаемый при обрыве цепи, близок по составу к продукту алкилирования изобутана изобутиленом. Сходство составов алкилатов (особенно фракций Се), получаемых при алкилировании разными олефинами, и существенное их отличие от равновесного (рассчитанного на основании термодинамических данных) показывают, что углеводородные молекулы в алкилате относительно стабильны в условиях алкилирования и изомеризуются лишь-незначительно. Нежелательные побочные продукты, например ди-метилгексаны и тяжелый остаток, вероятно, образуются при изо-, меризации и полимеризации бутиленов (а не при изомеризации алкилата или изооктилкарбоний-ионов). [c.35]

Полимеризация н-бутиленов не приводит к получению олефинов, которые требуются для химической промышленности. Низшие полимеры н-бутилена используются в нефтяной промышленности. Продукт совместной димеризации н-бутилена с изобутиленом ( содимер ) применяется или применялся как сырье для производства авиационных топлив. Этот содимер получали растворением смеси н-бутилена и изобутилена в 63—70%-ной серной кислоте при 75—100°. В нефтяной промышленности содимер подвергался гидрированию. Образуюишйся в начальной стадии полимеризации октен представляет собой 2,2,3-триметил-2-пентен, однако затем происходит изомеризация с мигрированием двойной связи и одной из метильных групп. [c.137]

Более прогрессивен процесс термокаталитической деструкции олиго- и полиизобутиленов, который проводится в присутствии природных и синтетических алюмосиликатов, фосфорсодержащих соединений, активированного оксида алюминия и других катализаторов (табл.7.13). Лучшим из них является отбеливающая глина атапульгис , позволяющая при относительно низких температурах получать изобутилен с достаточно высокой конверсией. Использование стандартных катализаторов крекинга углеводородов нежелательно из-за способности к переносу атома водорода, что приводит к образованию в продуктах реакции распада ПИБ до 20%) насыщенных углеводородов. Промышленные алюмосиликатные катализаторы, характеризующиеся широким набором кислых центров, проявляют относительно высокую активность в реакции изомеризации [содержание а-бутилена до 2% (масс)]. В значительной степени реакция изомеризации протекает и на активированном оксиде алюминия. Введение щелочных добавок приводит к снижению содержания а-бутиленов в продуктах реакции термокаталитической деполимеризации ПИБ, в то время как повышение концентрации и силы кислотных центров заметно увеличивает роль реакции изомеризации. [c.350]

Большинство катализаторов скелетной изомеризации н-бутилена для промышленного применения представляют собой у-А Оз, промотированный добавками оксидов кремния, фторидов и хлоридов, и описываются в патентах зарубежных фирм. Обработанный четыреххлористым углеродом у-А1гОз предлагается для процесса скелетной изомеризации н-бутиленов в изобутилен и н-пентенов в изопентены. Более эффективным катализатором показал себя т -А Оз, содержащий ионы фтора, а также добавки окисидов церия и молибдена. В присутствии водорода при 400-500 °С катализатор обеспечивает конверсию н-бутиленов около 30 % при селективности по изобутилену — 90 %. [c.863]

МПа, температуре 400-500 °С и подаче жидкой ББФ после извлечения изобутилена с объемной скоростью 10-20 ч н-бутилены конвертируются примерно на 30 %. Селективность по изобутилену достигает 90 %. Межрегенерационный период катализатора составляет 24 часа. Введение в катализатор стабилизирующих промоторов, а также замена фтора на оксид кремния, а водорода — на водяной пар, позволяет улучшить отдельные показатели процесса скелетной изомеризации н-бутиленов Бутиз . [c.873]

Смагин B.M., Серебряков Б.Р., Сахапов Г.З. и др. Разработка и внедрение процесса изомеризации н-бутиленов в изобутилен /У IV Конференция по интенсификации нефтехимических процессов Неф-техимия-96 Тезисы докладов. Нижнекамск, 1996. С. 31-32. [c.877]

Хэрд и Голдсби [16] установили, что бутен-1 и бутен-2 перегруппировываются друг в друга приблизительно с одинаковой легкостью при 600-650° и имеют поэтому почти одинаковую стабильность. Матиньон, Муре и Дод [27] проводили каталитическую изомеризацию бутена-1 в бутен-2 с помощью следов серной кислоты на катализаторе, состоящем из чистой окиси алюминия, или с помощью окиси алюминия, активированной предварительным нагреванием ее до 450°. Изомеризация изобутилена в нормальные изомеры, как и обратная реакция, обнаружена Фростом, Рудковским и Серебряковой [12а], они получили 28,6% изобутилена из чистых н-бутиленов при 35°, пользуясь в качестве катализаторов хлористым алюминием, сернокислым алюминием, флоридином и фосфорной кислотой на угле или силикате. Была также использована [8а] фосфорная кислота на кизельгуре для превращения н-бутиленов в изобутилен. Изобутилен был также приготовлен из смеси бутена-1 и бутена-2 [9а]. [c.662]

Смесь н октенов подвергается одновременно каталитической изомеризации в изооктены и каталитическому крекингу в газообразные продукты, состоящие главным образом из равных количеств н-бутиленов и изобутиленов. Результаты совпадают с предположением, что изомеризация предшествует крекингу. В температурном интервале 190—250° превращение выше 80%. [c.699]

Лебедев и Кобляпский, использовав флоридин в качестве катализатора, при 175—200° С полностью разложили диизобутилен с получением изобутилена [81]. Эглофф, Моррелл, Томас и Блох получили изобутилен из изооктена, который, в свою очередь, был получен изомеризацией к-октена над алюмосиликатным катализатором при 375—400° С [82]. В качестве катализатора деполимеризации группой исследователей был использован контакт окись кремния — окись цинка — окись алюминия , причем при работе с этим катализатором часть изобутилена изомеризо-валась в w-бутилен [83]. В другом случае в качестве контакта были использованы синтетический катализатор окись кремния — окись алюминия , катализатор фосфорная кислота на кизельгуре и специальный сорт глины, содержащий 66,02% SiOg 12,52% А1,0з 3,78% Fe Og-, 10,19% MgO 3,41% СаО и 4,08% -остатка. Последний катализатор оказался наилучшим из всех над ним при температурах 375—430° С из диизобутилена был получен изобутилен чистоты 98—100%, при выходах порядка 85— 87% [84]. Такие же выходы и чистота продукта зафиксированы западно-германским патентом [85], согласно которому в качестве катализатора используются природные или синтетические силикаты, обработанные солями меди или никеля. [c.39]

Для разделения изобутилена и а-н-бутилена разработан и за- патентован специальный процесс [228], [229], [230]. Основным агрегатом этого процесса является насадочная ректификационная колонна, которая одновременно служит реактором. Две верхние трети этой колонны заполнены насадкой, представляющей собой катализатор изомеризации, нан1жмер гранулированной черной перекисью хрома СгОа, МдО, СГ2О3 или Mg(0H)2. Нижняя часть колонны заполняется нейтральной насадкой. Колонна работает под соответствующим давлением и при температуре верха 65,5° С и низа 121° С. Смесь изобутилена и а-н-бутилена подается в колонну. При этом а-н-бутилен изомеризуется в р-н-бутилены. Последние остаются в остатке, в то время как изобутилен отбирается сверху в виде дистиллятных паров. [c.82]