Хром каталитическая активность

Скорость каталитического разложения пероксида водорода. В данном задании предлагается большой группе студентов сравнить каталитическую активность различных веществ в реакции разложения пероксида водо рода (3%-й раствор), например соединений марганца М.пОц , Мп(0Н)4, Мп(0Н)2, Мп2+, МпОг и МпО, или соединений хрома, железа,, титана, ванадия. [c.312]

Один и тот же центр может выполнять несколько функций, в частности таким свойством обладают анионные центры, участвующие не только в анионном обмене, но в адсорбции и электронном обмене. Работа некоторых катионных центров связана с изменением валентности катиона (например, Си+ч= Си +), и это позволяет им активно участвовать в процессах адсорбции и электронного обмена по окислительно-восстановительному механизму [5]. Наибольшей каталитической активностью обладают соли металлов переменной валентности (кобальта, марганца, железа, никеля, хрома, серебра, меди), действующие по описанному механизму (см. гл. 2). [c.196]

Рис. 35. Зависимость удельной каталитической активности (/) и количества Сг + (2) в окиснохромовых катализаторах полимеризации этилена от общего содержания хрома в катализаторе

Окись хрома катализирует ряд процессов, среди которых наиболее важны гидрирование олефинов [63, 64], дегидрирование, дегидроциклизация и ароматизация алканов [65]. Кроме того, окись хрома каталитически активна в реакциях дегидратации спиртов [31] и окисления, например, углеводородов и окиси углерода [66], но в этом случае ее активность относительно мала. [c.66]

Катализаторами, ускоряющими окисление бензинов и дизельных топлив при хранении, могут быть металлические поверхности резервуаров и трубопроводов, а также оксиды и соли, покрывающие эти поверхности. Ускорение окисления вызывается, кроме того, оксидами и солями металлов, которые могут находиться в топливах в виде тонкодисперсной взвеси. Каталитическую активность в основном проявляют металлы переменной валентности— железо, медь, хром, марганец, кобальт [66]. [c.58]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

На скорость окисления масел в двигателях существенное влияние оказывают металлы, из которых изготовлены детали двигателя сталь, медь, свинец, цинк, олово, алюминий, кадмий, серебро, никель, хром и др. Некоторые из этих металлов оказывают явное каталитическое действие на процесс окисления масел, другие действуют слабо. Сильнейшими катализаторами окисления являются железо и медь, а также их соединения. Глубокому окислению способствуют и продукты первичного окисления компонентов масла. Они тоже могут взаимодействовать с металлами, давая вещества, в свою очередь ускоряющие процессы окисления. Было, например, установлено, что каталитической активностью обладают соли нафтеновых кислот, особенно нафтенаты свинца и меди. [c.14]

Для большинства высокотемпературных реакций используются металлические катализаторы. Они могут быть в виде металла, нанесенного на тугоплавкий носитель, такой, как плавленый оксид алюминия, смешанный оксид алюминия и магния, алюмосиликат, например муллит, алюминат магния (шпинель) и смешанный тугоплавкий оксид алюминия и хрома. Оксид хрома может обладать собственной каталитической активностью, и поэтому его следует тщательно исследовать, прежде чем использовать в качестве носителя. Наоборот, если возможно получить бифункциональный катализатор, в котором действие металла дополняется действием носителя, то хром в этом случае может принести существенную пользу. К числу металлов, используемых как катализаторы дегидрирования, принадлежат медь, серебро и иногда золото. Такие благородные металлы, как платина, палладий, родий и рутений, можно использовать при очень высоких температурах, а серебро недостаточно устойчиво при температурах выше 700 °С. [c.142]

Оксиды несходных металлов подгруппы железа и хрома. В состав катализаторов дегидрирования, гидрообессеривания, риформинга и ряда других входят соединения переходных и благородных металлов, которые проявляют каталитическую активность в окислительно-восстано-вительных реакциях [93]. Поэтому естественно, что уже в ранних работах, посвященных изучению закономерностей окислительной регенерации катализаторов, содержащих переходные металлы, наблюдали более высокие скорости окисления кокса по сравнению с Таковыми для некаталитического окисления углерода [3, 75]. Однако только в цикле работ сотрудников Института катализа СО АН СССР детально изучены закономерности каталитического окисления кокса на оксидах чистых переходных металлов, а также промотированных щелочными металлами [104-108]. [c.40]

Вообще говоря, в качестве катализатора для дегидрогенизации газообразных парафинов применяются окиси металлов 6-й (например хром и молибден), б-й (например ванадий) и 4-й (например титан и церий) групп таблицы Менделеева, нанесенные на вещества со сравнительно низкой каталитической активностью (например окиси алюминия и магния). [c.240]

Вопрос об отравляемости окиси хрома изучен еще очень мало. Водяной пар сильно адсорбируется гелем окиси хрома и вызывает временное отравление каталитической активности. Так, добавка в струю паров гептана 3% воды в 3 раза уменьшила скорость выделения водорода. После прекращения ввода воды в пары гептана активность катализатора снова восстанавливалась. Кислород и другие вещества, способные вызвать образование воды, также оказывают отравляющее действие. Предварительная обработка катализатора этиленом полностью уничтожала активность катализатора, которую удавалось восстановить только нагреванием в нрисутствии кислорода [Тейлор и др. (156)]. [c.245]

Каталитическая активность веществ специфична, т. е. какое-либо из них, служащее хорошим катализатором для одной реакции, нередко оказывается совершенно недеятельным при другой. Вместе с тем для реакции, катализируемой каким-либо одним веществом, можно обычно подобрать еще ряд катализаторов. Так, при разложении КСЮз вместо МпОг можно применять окись железа (РегОз), окись хрома (СггОз) и т. д. [c.39]

Большинство каталитически активных металлов, как указывалось выще, представляет собой элементы VI и VIII групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (хром, молибден, вольфрам, железо, кобальт, никель, платина и палладий). В некоторых случаях сульфиды и окислы этих металлов в свободном состоянии (без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации, гидрокрекин" га и насыщения кратных связей. Так как серосодержащие соединения присутствуют практически в любом сырье, следует применять серостойкие катализаторы — сульфиды металлов. В большин-, стве современных процессов в качестве катализаторов используют кобальт или никель, смешанные в различных соотношениях с молибденом, на пористом носителе (окиси алюминия). Иногда применяют сульфидный никельвольфрамовый катализатор. [c.215]

При окислительно-восстановительном (электронном) катализе катализаторами служат проводники электрического тока — металлы и полупроводники (главным образом оксиды металлов). Опытные данные показывают, что наибольшей каталитической активностью и разнообразием каталитического действия обладают металлы больших периодов системы элементов Д. И. Менделеева. Это в основном металлы I, Ч, УП и УП1 групп медь, серебро, хром, молибден, вольфрам, уран, железо, кобальт, никель, платина, палладий и др. Все эти металлы являются переходными элементами с незавершенной -оболочкой и обладают рядом свойств, [c.224]

Изучено влияние окиси хрома на каталитическую активность окиси алюминия [1, 34], а также влияние окислов других метал -лов [35—38]. Катализаторы, полученные нанесением на окись алюминия окислов хрома, никеля, кобальта, марганца, тория и меди, проявили низкую активность при скелетной изомеризации олефинов. Они катализируют главным образом структурную изомеризацию, крекинг и полимеризацию. Так, при изомеризации пентенов-2 в интервале 295—375 °С в присутствии этих катализаторов образуются только пентен-1 (11—15%) и продукты крекинга и полимеризации скелетные изомеры практически отсутствуют. Несколько более эффективно активирование АШз бором на таком катализаторе при 260—480 °С из гексена-1 было получено до 85% изогексенов. [c.157]

Известно достаточно много предложений по использованию при получении фурфурола из пентоз или непосредственно из растительного сырья различных солей [23, 31], каталитическая активность которых в этой реакции объяснялась образованием ПОНОВ водорода при их гидролизе [12, 39]. Было также показано [19], что каталитическая активность солей хрома и алюминия при образовании фурфурола из пентоз примерно в 10—15 раз превышает каталитическую активность серной кислоты той же концентрации. Это явление было предположительно объяснено [12] тем, что самостоятельными катализаторами дегидратации ксилозы кроме ионов водорода являются растворимые одноосновные соли алюминия и хрома, образующиеся в результате гидролиза их средних солей при повышенной температуре. [c.213]

Использование таких катализаторов, как глинозем или окись хрома, при высоких температурах в качестве катализаторов для дегидрогенизации представляет интерес с теоретической точки зрения. Известно, что эти окислы не являются катализаторами для реакции гидрогенизации и дегидрогенизации при низких температурах. Влияние температуры на абсорбционные свойства и каталитическую активность катализаторов будет обсуждаться в главе третьей. [c.16]

Различают промоторы структурирующие (способствующие получению и сохранению активного компонента катализатора в диспергированном состоянии) и активирующие (повышающие каталитическую активность единицы поверхности активного компонента катализатора). В настоящее время принято считать, что во многих случаях структурирующая и активирующая функции катализатора совмещаются. Произведенная нами проверка показала, что такие широко распространенные промоторы металлических катализаторов, как окислы алюминия, хрома, бериллия, магния, кальция и других металлов, трудно восстанавливаемых из окислов, проявляют исключительно структурирующее действие по отношению к никелю, использованному в качестве катализатора в реакции разложения метана на элементы. При этом промоторы образуют следующий ряд (в порядке понижения эффективности) [c.60]

Впервые реакция гидроформилирования была осуществлена в присутствии кобальтового катализатора процесса Фишера—Тропша. Впоследствии были исследованы и запатентованы в качестве катализатора многие другие металлы. В литературе сообщается о каталитической активности родия, кобальта, хрома, иридия, железа, марганца, натрия, магния, кальция, платины, рения, осмия и рутения. Однако в промышленности до настоящего времени преимущественно используются кобальтовые катализаторы. [c.255]

НА КАТАЛИТИЧЕСКУЮ АКТИВНОСТЬ ХРОМА В ПРЕВРАЩЕНИЯХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.157]

Во всех случаях никель получается в виде пирофорного кристаллического порошка, и поэтому его хранят под слоем спирта или воды. Он обладает высокой пористостью и большой удельной поверхностью. Свежеприготовленный катализатор содержит 25-100 мл/г водорода, причем с потерей водорода активность катализатора снижается известное влияние на каталитическую активность оказывает остающийся после выщелачивания алюминий. Поэтому, изменяя условия выщелачивания алюминия и промывки катализатора, можно получать различающиеся по активности сорта скелетного никелевого катализатора. Кроме того, катализатор про-мотируется добавлением в сплав хрома, молибдена или кобальта в количестве 3-10 % от массы никеля, введением солей благородных металлов в ходе промывки катализатора или при гидрировании, а также небольших количеств щелочи или органических оснований при гидрировании. Например, продолжительность гидрирования [c.21]

Образцы, содержащие кобальт, молибден, хром, ванадий и свинец, близки по характеру коксоотложений по сечению частицы к исходному алюмосиликатному катализатору, особенно при малых концентрациях металлов. Так, при содержании в образцах 0,8 вес. % хрома отношение содержания кокса на периферии и в центре шарика составляет 1,85, а при содержании 0,06—0,10 вес. % хрома кривая распределения кокса близка к кривой исходного катализатора (см. рис. 71). Такую разницу в распределении кокса по сечению частицы катализаторов, содержащих различные металлы, можно объяснить их различным влиянием на коксообразование. При добавлении к катализатору щелочных и щелочноземельных металлов кислотность катализатора и его активность понижаются. Из-за большего отложения металла в поверхностных слоях ката-, литическая активность периферийных слоев катализатора снижа-. ется больше, в то время как центральные слои сохраняют более высокую каталитическую активность. Это приводит к перемещению реакций крекинга в глубину частицы катализатора с одновременным отложением кокса в центральных слоях частиц. Поэтому кокс отлагается более равномерно по сечению шарика на образцах, содержащих щелочные и щелочноземельные металлы, чем на исходном катализаторе. Тяжелые же металлы не оказывают влияния на кислотность катализатора. Накапливаясь главным образом в периферийных слоях частицы. Поэтому кокс откладывается на этих образцах большей частью в периферийных слоях частицы катализатора, т. е. крайне неравномерно. По мере увеличения содержания в катализаторе металлов неравномерность отложения кокса возрастает. Металлы, увеличивающие коксообразование, [c.165]

Было замечено, что катализаторы из окиси хрома, осажденные едким натром, отличаются высокой активностью в нротиво-иоложность отиосительно неактивным катализаторам, полученным осаждением аммиаком. Исследование ряда катализаторов с различным содержанием натрия показало, что содержание натрия в катализаторе из окиси хрома оказывает существенное влияние на его каталитическую активность в синтезе кетонов [9]. Как показано на рис. 1, оптимальное содержание натрия равно 1,0%. [c.227]

Окись алюминия как основной компонент алюмохромовых катализаторов выполняет несколько функций. Являясь носителем, она влияет не только на механические и физические свойства алюмохромового катализатора, увеличивая, например, его удельную поверхность или предохраняя от спекания, но и на каталитические свойства. Предполагается, что присутствие А12О3 стабилизирует электронное состояние хрома, что имеет большое значение для его каталитической активности. Кроме того, кислая природа поверхности окиси алюминия является основной причиной крекирующей и изомеризующей активности катализаторов. [c.136]

Активность алюмохромовых катализаторов зависит от вида и содержания окиси хрома. Наиболее активной модификацией является аморфная форма окиси трехвалентного хрол1а СГ2О3, содержащая некоторые количества соединений шестивалентного хрома СгОд. Аморфная окись хрома в чистом виде уже при 350— 400 °С довольно быстро переходит в существенно менее активную кристаллическую форму а-Сг20з, низкая каталитическая активность которой определяется сравнительно малой ее поверхностью. В присутствии окиси алюминия процесс кристаллизации резко замедляется. [c.136]

Эта реакция интересна тем, что она значительно ускоряется и идет при более низких температурах, если к КСЮз предварительно добавить немного двуокиси марганца (МпОг), количество которой после окончания процесса остается неизменным. Подобные двуокиси марганца вещества, ускоряющие реакции, но в результат.е их сами остающиеся кимически не измененными, называются катализаторами. Каталитическая активность веществ специфична, т. е. какое-либо из них, служащее хорошим катализатором для одной реакции, нередко оказывается совершенно недеятельным при другой. Вместе с тем для реакции, катализируемой каким-либо одним веществом, можно обычно подобрать еще ряд катализаторов. Так, при разложении КСЮз вместо МпОг можно применить окись железа (РеаОз), окись хрома (СггОз) и т. д. [c.47]

Комплексоны способны снижать каталитическую активность аква-ионов хрома(III), проявляемую им в некоторых редокс-процессах. В частности, при окислении о-дианизидина пероксидом водорода, катализируемом r-aq +, присутствие фосфорсодержащих комплексонов ИДФ, НТФ, ЭДТФ, ДТПФ оказывает ингибирующий эффект, усиливающийся с возрастанием устойчивости комплексоната хрома (III) [40, с. 113]. [c.370]

Каталитически активный гель Сг(0Н)з можно получить при обработке трслокиси хрома этиловым спиртом [c.387]

Каталитическая активность окислов металлов VI группы нромотируется добавкой щелочных металлов [24]. Промотированные окислы хрома, молибдена,, вольфрама или урана могут применяться в качестве катализаторов и без носи-. телей, но нанесение их на соответствующие носители с большой удельной по--верхностью значительно увеличивает скорость реакции. К таким носителям относятся окиси алюминия, титана, циркония, двуокись кремния, их смеси и природные глины. В качестве промоторов можно применять гидриды щелочных металлов [25], щелочно-земельные металлы [26], гидриды щелочно-земельных металлов [301, борогидриды металлов [29], алюмогидриды металлов [31], карбиды кальция, стронция или бария [89]. Промотирующее влияние щелоч-. ных металлов усиливается добавкой небольшого количества галоидоводорода или алкилгалогенида [62]. [c.287]

Цеолиты являются хорошими катионообменниками, что дает возможность вводить в их состав катионы самых различных металлов, в том числе и переходных, обладающих, как известно, высокой каталитической активностью в реакциях окислительно-восстановительного типа. Это направление катализа на цеолитах, а именно применение цеолитов, содержащих ионы и атомы переходных металлов, в качестве катализаторов окислительно-восстановительных реакций, начало развиваться в конце б0-х - начале 70-х годов. Рогинский и соавт. [22] первыми показали, чго цеолиты, содержащие ионы меди, хрома, железа, кобальта, марганца или никеля, проявляют высокую активность в окислении водорода,оксида углерода, этилена и аммиака. В последующие годы зто направление катализа на цеолитах интенсивно развивалось как у нас в стране, так и за рубежом, в результате чего были достигнуты определенные успехи. Однако следует отметить, что окислите-льно-восстановительные реакции, в отличие от реакций кислотночкновного типа, на цеолитных катализаторах исследованы в меньшей степени. Следствием этого, по-видимому, является отсутствие внедренных в промьпилен-ность цеолитных катализаторов для данного типа процессов. Поэтому не все возможности здесь еще исчерпаны и исследования в данной области являются актуальными и перспективными. [c.6]

Каталитически активный гель окиси хрома (3) раньше приготовляли действием разведенного раствора аммиака на разбавленный раствор соединений трехвалентного хрома [1]. Получающийся хлопьевидный осадок тщательно промывают, обычно декантацией, отделяют фильтрованием и просушивают. Подробные указания приводит Кольшюттер [2]. Процесс требует много времени и внимания (промывка часто занимает неделю). Ввиду применения разведенных растворов (0,03—0,08 М) выход катализатора, даже при самом крупном лабораторном оборудовании, оказывается чрезвычайно низким. Описанный здесь метод, основанный на старых наблюдениях Траубе [3], является удобным и быстрым. Применение концентрированных исходных растворов позволяет получить большие количедтва препарата, [c.184]

Экстракция 8-оксихинолинатов. 8-Оксихинолинат хрома(П1) образуется только при кипячении раствора с pH 6—8 [420]. Степень экстракции резко возрастает в присутствии солей муравьиной или уксусной кислоты при температуре 50—80° С [46]. По степени каталитической активности на экстракцию Сг(Ш) раствором 8-оксихинолина в изонентаноле анионы располагаются в следующий ряд [45] [c.131]

Более поздние работы [309, 310] по изучению каталитической активности таких катализаторов показали, что их удельные поверхности изменяются неаддитивно по мере возрастания содержания одного окисла металла в другом. Скорость реакции дегидрирования изопропилового спирта уменьшается при увеличении содержания окиси хрома в смеси с окисью цинка [310]. Падение скорости дегидратации изопропилового спирта наблюдал Рубинштейн с сотрудниками [311] при уменьшении АЬОз в смеси с закисью никеля. Чаплин, Чаиман и Грифите [312] изучали смешанные катализаторы, содержащие окись хрома и окись алюминия, и ноказали (рис. 83), что в зависимости от состава изменяются удельная поверхность катализатора и количество адсорбированного гептана (100°) на единицу поверхности. В качестве катализаторов окисления углеводородов [c.221]

Гетерогенный катализатор имеет большую удельную поверхность (450 мVг), хром находится в состоянии Сг(У1) на носителе. От размера и концентрации хрома(У1) в катализаторе зависят каталитическая активность и молекулярная масса образующегося полимера. Количество Сг(У1) в катализаторе может варьироваться от нескольких сотых процента до 0,5-1 %. Как правило, хром диспергируют на носителе из водных растворов методом пропитки (оксидом хрома(У1), хроматом, бихроматом, нитратом, сульфатом, галогенидами хрома и т. д.) с последующей сушкой и нагреванием в потоке воздуха при температуре 500-1000 °С. На поверхности носителя образуются силилхроматы [c.856]

Активность катализаторов, применяемых в реакциях гидрирования нитросоединений, зависит от их химического состава и физического состояния. Чаще всего применяются металлические катализаторы, особенно металлы VIII группы периодической системы — платина, палладий, родий, никель, кобальт, а также сплавы никеля и хрома, никеля и меди и другие. Доказано, что активность катализатора увеличивает находящиеся в них примеси некоторых веществ — загрязнения или же специальные добавки — так называемые активаторы. Большое значение имеет также степень измельчения катализатора. Максимальное раздробление достигается осаждением каталитически активного вещества на так называемый носитель. [c.120]

Каталитическая активность полимерных комплексов в значительной степени зависит от окислительно-восстановительного потенциала металла (медь, железо, молибден, кобальт, никель, хром, марганец в различных степенях окисления) она возрастает с падением стабильности полихелата и с уменьшением упорядоченности его структуры (отсутствие кристалличности, искаженная геометрическая конфигурация, наличие не полностью насыщенных координационных центров). У порфириноподобных полимеров, упо. янутых выше, большое значение имеет наличие системы сопряжения и коллективных электронных свойств (часто активность растет с падением энергии-активации электропроводности). Иногда смешанные комплексы, содержащие металлы нескольких типов, действуют сильнее, чем комплексы с металлами одного типа. При использовании некоторых макромолекулярных хелатов-для инициирования полимеризации стирола, метилметакрилата и т. д основная реакция сопровождается прививкой к макрохе-лату. [c.328]

По величине удельных каталитических активностей прп 200° контакты можно располон пть в следующий ряд платина > хромит меди > хромит магния. Увеличение температуры до 400° изменяет соотношение удельных каталитических активностей наиболее активным катализатором остается платина, а каталитическая активность хромита магния становится почти на три порядка больше хромита меди. Интересно отметить, что контакты, обладаю-ш ие значительно более высокими энергиями активации, в определенных интервалах температур являются мсиее активными, чем контакты с меньшей энергией активации. Кривые зависимости уд от Т для двух различных контактов могут пересекаться (рис. 54). Это объясняется сим-батным изменением величин Е и А ц. Такое изменение наблюдается на всех исследованных катализаторах, применяющихся для окисления различных углеводородов. Одновремеппое изменение Е и изучено для многих органических реакций (гидрирование, дегидрирование) [261 ]. [c.168]