Хлорирование высокомолекулярных соединени

Хлорирование широко применяют при получении высокомолекулярных соединений, хлорорганических ядохимикатов, растворителей, промежуточных продуктов органического синтеза в производствах лекарственных веществ. [c.111]

Окисление Хлорирование Повышенное содержание в воде коллоидных и высокомолекулярных соединений, обусловливающих окисляемость и цветность воды (35— 200 град) Хлор (5—20) или двуокись хлора (1-5) Склады хлора, хлораторы, смесители, контактные резервуары установки для получения двуокиси хлора Вода стандартного качества 1,0—2,0 IX 147, 48, 62] [c.84]

М а к а р ч у к И. И. Изучение хлорирования высокомолекулярных соединений нефти и аминирования хлорпродуктов полиэтиленполиамином Автореф. канд. дис. Львов, 1977. [c.152]

В аппаратах, предназначенных для хлорирования высокомолекулярных соединений, растворителей и других продуктов, наиболее опасным нарушением технологического процесса, могущим привести к взрыву, является превышение допустимых пределов скорости хлорирования. Следует особо подчеркнуть высокую экзотермичность реакций хлорирования и необходимость исправной работы эффективной системы теплоотвода. Аппаратура для хлорирования, как правило, работает в условиях силь ной коррозии. Разгерметизация аппаратов может привести к пожарам, поэтому они должны изготавливаться из стойких к коррозии конструктивных материалов. Кроме того, хлор, сырье и хлорпроизводные продукты должны обезвоживаться, чтобы не стимулировать высокие скорости коррозии. [c.128]

Сточные воды от ступени хлорирования целлюлозы содержат две основные фракции со средней молекулярной массой больше или меньше 5000, в них продукты окисления и деградации лигнина составляют большую часть органических веществ. Следует отметить, что сточные воды отбельного цеха являются также и высокотоксичными, поскольку содержат хлорированные ароматические высокомолекулярные соединения. [c.483]

Гумусовые вещества, как известно, представляют собой сложные высокомолекулярные соединения, содержащие наряду с бензольными кольцами различные функциональные группы. Анализ кинетических кривых окисления хлором органических веществ позволил в области pH 5—12 принять для водного гумуса следующий механизм окисления окисление фенольных гидроксилов до карбонильных соединений через стадию образования промежуточного эфира гипохлоритной кислоты по оксигруппам гумусовых веществ реакции хлорирования водного гумуса наблюдаются только при низких значениях pH и больших избытках хлора. [c.645]

Поскольку гумусовые вещества представляют собой сложные, высокомолекулярные соединения, содержащие наряду с бензольными кольцами различные функциональные группы, при действии на них активного хлора можно было ожидать одновременного протекания реакции хлорирования и окисления. [c.107]

Хлораторы для хлорирования твердых продуктов в среде инертных растворителей или разбавителей. Рассматриваемая ниже аппаратура предназначается для хлорирования красителей и высокомолекулярных твердых органических соединений ароматического ряда. Процессы хлорирования указанных соединений проводятся, как правило, с применением тех или иных растворителей или разбавителей, из которых чаще всего используются серная кислота, хлорбензол, полихлориды и т. д. [c.241]

К числу присадок, улучшающих маслянистость, относятся [140] хлорированные ароматические соединения, стабилизированный хлорированный парафин, дибензилсульфид, сульфированные терпены и жирные масла, свинцовые соли органических кислот в комбинации с сернистыми соединениями, жирные кислоты, осерненные смазочные масла, высокомолекулярные кетоны и эфиры. [c.144]

Галогенирование является одним из важнейших методов переработки углеводородов и других органических соединений. Галогенпроизводные находят самое разнообразное применение в народном хозяйстве в качестве растворителей, алкилирующих агентов, пестицидов, исходного сырья для получения высокомолекулярных соединений, лекарственных препаратов и др. В зависимости от вида галогена различают реакции фторирования, хлорирования, бромирования и иодирования. [c.78]

Нарушение целостности макромолекул под влиянием химических агентов, например, при деструктивной гидрогенизации, при хлорировании, при действии азотной кислоты на некоторые высокомолекулярные соединения (полиэтилен, полистирол и др.). [c.142]

Интересно отметить, что подвижность галоида в таких высокомолекулярных соединениях, как хлорированный полиэтилен, изобутилен, поливинилхлоридная смола, зависит от агрегатного состояния высокомолекулярного соединения . Так, атомы хлора в твердой поливинилхлоридной смоле очень устойчивы к действию различных химических реагентов. Если же смолу растворить в диоксане, то атомы хлора легко вступают в различные реакции. [c.151]

Органические покрытия, в которых пленкообразователем является хлорсульфированный полиэтилен, отличаются высокой атмосферо- и износостойкостью. Такие покрытия рекомендуют, в частности, для получения трудновоспламеняемой древесины. Известно применение в лакокрасочных композициях хлорированных или хлорсульфированных сополимеров этилена с винилацетатом (Евр. заявка 163970), других полимеризационных высокомолекулярных соединений. [c.89]

Наиболее эффективными являются низкомолекулярные пластификаторы, но они в большей степени, чем высокомолекулярные пластификаторы, снижают прочность покрытий. Высокомолекулярные соединения менее летучи и почти не снижают механическую прочность покрытия, но они обычно хуже совмеш,аются с пленкообразующими веществами. Наиболее распространенными в промышленности являются низкомолекулярные пластификаторы — эфиры фталевой кислоты (этиловый, бутиловый, октиловый), ади-пиновой кислоты, производные фосфорной кислоты (трикрезилфосфат, трибутилфосфат), минеральные масла, хлорированный дифенил (совол) и другие. [c.26]

Структура полимера. В отличие от других природных и синтетических высокомолекулярных соединений стереорегулярные полимеры могут быть разделены путем фракционного растворения на аморфную и кристаллическую фракции. Аморфные фракции даже высокого молекулярного веса, благодаря нерегулярному строению макромолекул и соответственно значительно меньшему межмолекулярному взаимодействию, растворяются при нормальной температуре в различных неполярных растворителях, в частности в эфире, толуоле, гептане. Стереорегулярная кристаллическая фракция полипропилена достаточно высокого молекулярного веса не растворяется при нормальной температуре ни в одном из известных растворителей. Только при 80—100 °С эта фракция растворяется в некоторых неполярных растворителях (уайт-спирите, толуоле, хлорированных углеводородах). Резкое различие в растворимости аморфной и кристаллической фракций используется для их разделения и определения соотношения этих фракций в полипропилене, применяемом для формования волокна. Необходимо, однако, отметить, что в неполярных растворителях при нормальной температуре, кроме аморфных фракций, растворяются также и низкомолекулярные стереорегулярные фракции полипропилена". Поэтому результаты определения содержания аморфных фракций путем фракционного растворения, особенно полипропилена, подвергнутого термической или термоокислительной деструкции, могут оказаться в ряде случаев завышенными. [c.261]

Структура полимера. Стереорегулярные полимеры в отличие от других природных и синтетических высокомолекулярных соединений могут быть разделены путем фракционного растворения на аморфную и кристаллическую фракции. Аморфные фракции даже высокого молекулярного веса благодаря нерегулярному строению макромолекул и соответственно значительно меньшему межмоле-кулярному взаимодействию растворяются при нормальной температуре в различных неполярных растворителях, в частности в эфире, толуоле, гептане. Стереорегулярная кристаллическая фракция полипропилена достаточно высокого молекулярного веса не растворяется при нормальной температуре ни в одном из известных растворителей. Только при 80—100°С эта фракция растворяется в некоторых неполярных растворителях (уайт-спирите, толуоле, хлорированных углеводородах). [c.274]

Макарчук И.И. Изучение хлорирования высокомолекулярных соединений нефти и аминирования хлорпродуктов полиэтилен--полиамином Автореф. дио. канд. техн. наук. - Львов JUM, 1977, [c.67]

Хлорирование высокомолекулярных соединен1П1 в химическом отношении не отличается от процесса хлорирования низкомолекулярных соединений. Следует, однако, отметить, что при хлорировании высокомолекулярных соединений трудно избежать разрыва цепей и образования низкомолекулярных хлорированных продуктов. Трудно также получить продукты более или менее однородные по содержанию хлора и по расположению атомов хлора в цепи. [c.147]

Процессы галогенирования (хлорирования, фторирования), являются одним из важных путей переработки углеводородов. Га-логенированию подвергаются как газообразные углеводороды (метан, этан, этилен, пропан, пропилен, бутилены), так и жидкие (парафиновые, ароматические и нафтеновые). Галогенпроизводные углеводородов широко применяются для различных целей синтеза высокомолекулярных соединений (винилхлорид, 1,2-дихлорэтан и др., хлоропрен, монохлортрифторэтилен, тетрафторэтилен и др.) как полупродукты органического синтеза (хлористый метил, -этил, -аллил и -бензил, хлорбензол, хлоргидрины и пр.), применяемые в качестве алкилирующих агентов, а также для полу- [c.411]

Взаимодействие продуктов хлорирования высокомолекулярных парафиновых углеводородов с фенолом для получения алкилфеиолов, переводимых оксиэтилированием в полигликолевые простые эфиры алкилфеиолов. Эти соединения растворИ Мы в воде и благодаря присутствию в них дл инн0це ючечных алкильных остатков обладают весьма пенными поверхностно-активными и моющими свойствами. [c.245]

Хлорирование натурального каучука производится путем пропускания хлора через раствор каучука илн взаимодействием набухшего в растворителе каучука с хлором. Хлорирование происходит с образованием ряда промежуточных продуктов. Конечный продукт хлорирования представляет собой высокомолекулярное соединение состава (С5НбС14) , называемое х л о р к а у- [c.59]

Во многих случаях при хлорировании пятихлористой сурь(лой полезным оказывается добавление иода [ качестве переносчика хлора это имеет место наириглер ири исчерпывающем хлорировании высокомолекулярных алифатических соединении, например пальмитиновой кислоты, воска и т. п. [c.345]

Интерес представляет таюке хлорирование пятихлористой сурьмой ароматических высокомолекулярных соединений, особенно кетонов и здесь добавление очень небольших количеств иода также способствует реакции, и она может быть проведена при более низкой температуре, особенно в том случае, когда применяют большой из-оыток пятихлористой сурьмы. За наступающим вначале образованием перхлоридов в некоторых случаях следует рас1цетение кольца с образованием иерхлорированных кислот, иногда могущих привести к образованию гексахлорбеизола [c.345]

Изучение волокон сыграло важную роль в развитии химии высокомолекулярных соединений (гл. 8). Пионерские работы Штаудингера по выяснению структуры целлюлозы и натурального каучука (1920 г.) привели к представлению о том, что эти вещества состоят из длинноценочечных молекул высокого молекулярного веса (т. 4, стр. 83), а не из коллоидальных ассоциа-тов небольших молекул. Исследование Штаудингера, выводы которого были позднее подтверждены данными по рентгеноструктурному изучению целлюлозы (Мейер и Марк, 1927 г.), положило начало пониманию макромолекулярной природы полимеров. Вскоре после этого Карозерс с сотрудниками разработали рациональные методы синтеза волокнообразующих полимеров. Приблизительно в конце прошлого века были получены гидратцеллюлозные волокна — вискозное и медноаммиачное (т. 4, стр. 93), а в 1913 г. появилось сообщение о возможности получения волокна из синтетического полимера (поливинилхлорида). Однако это изобретение не было реализовано в промышленности. Первым промышленным чисто синтетическим волокном был, по-видимому, найлон-6,6 (т. 1, стр. 172), производство которого началось в 1938 г. Вслед за ним очень быстро были выпущены найлон-6, волокно ПЦ (из хлорированного поливинилхлорида), виньон (из сополимера винилхлорида с ви-нилацетатом, 1939 г.), саран (из сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом, 1940 г.), полиакрилонитрильные волокна (1945 г.) и, наконец, терилен (из полиэтилентерефталата, 1949 г.) (т. 1, стр. 170). В последующие годы не было выпущено ни одного нового многотоннажного волокна происходило лишь расширение производства и улучшение свойств уже существующих волокон. Вместе с тем разработаны и продолжают разрабатываться многочисленные волокна специального назначения, что свидетельствует о большом размахе исследований в этой области. [c.282]

Синтезировано огромное число таких соединений. Одной из основных целей этих синтезов было включение термически устойчивых карборановых остатков в высокомолекулярные соединения, например силиконы, для повышения их термической устойчивости. Хлорированные карбораны можно получить непосредственно из ВюСгН Кг - -- [c.288]

Хлорирование натурального каучука производится путем пропускания хлора через раствор каучука или взаимодействием набухшего в растворителе каучука с хлором. Хлорирование происходит с образованием ряда промежуточных продуктов. Конечный продукт хлорирования представляет собой высокомолекулярное соединение состава (С5Н5С14) , называемое х л о р к а у-ч у к о м. Это насыщенный продукт, образующийся в результате присоединения хлора и замещения хлором водорода. Хлоркау-чук растворим во всех растворителях натурального каучука за исключением бензина. Растворы его обладают почти такой же вязкостью, как н растворы исходного каучука, следовательно, хлорирование не вызывает заметного разрыва молекулярных [c.59]

Возможно, что эмульгаторы действуют каталитически на это указывают такие наблюдения соли (соли жирных кислот или сульфо-жирных кислот, щелочные соли сульфокислот, соли высокомолекулярных оснований с неорганическими или органическими кислотами), а также некоторые не солеобразные вещества (белковые соединения, сапонины) вызывают полимеризацию бутадиена, даже если количество воды недостаточно для образования эмульсии. Это должно проявляться еще сильнее, если поверхность бутадиена сильно развита и в реакционной массе присутствуют вещества, являющиеся катализаторами полимеризации. К последним относятся перекиси, озониды (озонкаучук), Н2О2, персульфаты, пербораты и т. п., а также окисленное льняное масло, КгСгЮт, терпены, высоко-хлорированные алифатические соединения, коллоидные окислы металлов, простые и сложные эфиры, углеводороды и т. д. Своеобразный катализатор получают экстракцией молодых побегов или коры Hevea (каучуконос) [c.139]

Для пластификации полимеров применяются различные низко-и высокомолекулярные соединения, обладающие широким спектром биологического действия от высокотоксичного трикрезилфос-фата до абсолютно инертного вазелинового масла. Наиболее часто применяются сложные эфиры ортофосфорной, фталевой, себациновой, адипиновой, стеариновой и других кислот, а также хлорированные дифенилы. В полистирольные пластики пластификаторы вводят в количестве 1—2%. [c.85]

Некоторые пластификаторы способны также придавать полимерам различные специфические свойства. Так, фосфаты и хлорированные вещества понижают горючесть материалов, углеводородные пластификаторы способны улучшать диэлектрические характеристики. Широко используются в качестве пластификаторов эфиры адипиновой, себациновой, фталевой и фосфорной кислот. Известно также применение пластификаторов, являющихся высокомолекулярными соединениями поликонден-сационного или полимеризационного типа (полиэфиры адипиновой и себациновой кислот, простые эфиры поливинилового спирта и др.). [c.57]

Большую ценность имеют продукты хлорирования простейшего углеводорода — метана. Например, продукт замещения одного атома водорода в этом углеводороде на хлор — хлористый метил — представляет значительный интерес в качестве походного продукта в производстве кремпийорганнческпх высокомолекулярных соединений, используемых для получения пластмасс, каучуков, смазочных лгатерналов. Продукты хлорирования метана нспользуются для приготовления фреонов, а хлороформ — ценнейший продукт для получения фторопластов. Хлорированные углеводороды служат органическими растворителями во многих отраслях промышленностп. [c.49]

Полихлорвиниловые смолы — высокомолекулярные соединения, получаемые в результате полимеризации некоторых сравнительно низкомолекулярных органических веществ. У нас исходным сырьем для получения такой пластической масг ся является дихлорэтан СН2С1=СН2С1. При взаимодействии дихлорэтана со спиртовым раствором щелочи при 50° образуется хлорвинил СН2 = СНС1 — газ, конденсирующийся в жидкость при 14°. В автоклавах под давлением 5—7 ат осуществляют полимеризацию хлорвинила (с применением катализаторов, например перекиси водорода), в результате чего получается полихлорвинил в виде белого порошка, растворимый в сложных эфирах или хлорированных углеводородах. [c.300]

Изменение условий проведения реакции достигается использованием сомоиомеров прп сополимсрпзации, привитой сополимери-зацией, а также полимераналогнчнымп превращениями. Так, теплостойкость поливинилхлорида повышается при снижении температуры полимеризации в результате статистического включения в основную цепь звеньев бутена-1 в ходе сополимеризации или посредством дополнительного хлорирования. На стадии переработки возможна модификация свойств материалов путем введения в композицию волокнистых или порошкообразных сферических наполнителей для получения армированных полимерных материалов, смешением с низкомолекулярными или высокомолекулярными соединениями для получения пластифицированных материалов или полимерных композиций или окислительным либо радиационнохимическим сшиванием. Повышение теплостойкости поливинилхлорида на стадии переработки достигается введением в композицию стеклянных волокон или путем сшивания пластифицированных полимеров. Ударную вязкость поливинилхлорида можно повысить проведением привитой сополимеризации с бутадиеном, введением хлорированного полиэтилена или путем сшивания иласти-фицированных полимеров. [c.22]

Виниловые и винилиденовые полимеры составляют наиболее обширную группу высокомолекулярных соединений, часть которой находит широкое применение и входит в ассортимент многотоннажной продукции. К ним относятся, например, поливинилхлорид и его дополнительно хлорированный продукт (перхлорвинил) политетрафторэтилен (тефлон) и другие фторопроизводные этилена поливинилиденхлорид и сополимер винилиденхлорида с винилхлоридом (саран) полистирол, полиакриловая и полиметакриловая кислоты и метиловый эфир полиметакриловой кислоты (плексиглас) поливиниловый спирт и его производные поливинилацетат, поливинилциапид (полиакрилонитрил), являющийся нитрилом акриловой кислоты, и ряд других полимеров. [c.448]

Окислением нафтеновых углеводородов, н.апример циклогек-сана, получают циклогексанол eHiaO, циклогексанон СвНюО, ади-пиновую кислоту НООС—(СНг)4—СООН. Хлорированием предельных углеводородов получают различные хлорзамещенные продукты, используемые далее для производства высокомолекулярных соединений (хлористый винил, хлоропрен, тетрафторэтилен и др.), полупродуктов органического синтеза (хлористые метил, этил, ал-яил и бензил, хлорбензол и др.), а также применяемые в качестве растворителей (хлористый метилен, ССЦ и др.), хладоагентов (хлороформ, хлористый этил и др.), для борьбы с вредителями сельского хозяйства, в качестве смазочных масел и т. д. [c.325]

Введение заместителей в полиэтиленовую цепь при-во 1,ит к ослаблению стойкости к коррозии. Например, на поливиниловый спирт, содержащий гидроксильные уппы, оказывают влияние вода, кислоты и щелочи.. .Стойкость поливинилацетата, полиакриловой кислоты й .других высокомолекулярных соединений, которые можно представить как производные полиэтилена при н стичном или полном замещении водорода гидроксиль-- ши, ацетатными или другими функциональными трупами также понижена. Исключение составляют соедине-у которых водород в полиэтиленовой цепи замещен фтором или фтором и хлором, а также до некото рой степени соединения, у которых водород замещен хлором. Представителями первой группы соединений являются политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен, стойкие во всех шмичеоких реагентах. Наиболее важными представителями хлорированных производных полиэтилена являются поливинилхлорид и поливинил-иденхлорид, стойкие к щелочам, кислотам, солям и до некоторой степени к окислителям. [c.17]

Высокомолекулярные соединения, применяемые для получения лаков и красок, имеют различную природу это простые и сложные эфиры целлюлозы, углеводороды (полиэтилен, каучук), галоидпроизводные (поливинилхлорид и дополнительно хлорированный поливинилхлорид, называемый в технике пер-хлорвиниловой смолой), полиспирты (поливиниловый и полиал-лиловый), производные полиспиртов (поливинилбутираль) и др. Некоторые органические вещества, например высыхающие масла, переходят в высокомолекулярные соединения в процессе пленкообразования. [c.82]

Химическая модификация полимеров позволяет не только изменять в широком интервале свойства синтезированных высокомолекулярных соединений, но и создавать такие полимеры, которые нельзя получить непосредственным синтезом из мономеров. Так, широко используемый в промышленности поливиниловый спирт не может быть синтезирован полимеризацией мономера, а получается путем омыления подивинилацетата. В результате этой реакции степень полимеризации продуктов превращения практически не отличается от степени полимеризации исходного полимера, а происходит лишь замена ацетатных групп на гидроксильные. Превращения полимеров такого типа, в результате которых происходит только замена одних функциональных групп в мономерных звеньях другими, носят название полимераналогичных превращений. Примерами подобных реакций помимо омыления поливинилацетата могут служить хлорирование полиэтилена и высших к-парафинов, гидролиз полиметилметакрилата. [c.295]

Эта реакция изучалась несколькими авторами (И. Л. Кнунянц, А. П. Томилов, М. Байцер). Интерес к ней объясняется ценностью продукта — динитрила адипиновой кислоты, используемого в производстве высокомолекулярных соединений. Химическими методами этот продукт получают либо хлорированием 1,3-бутадиена, а затем цианированием и каталитическим гидрированием ди-цианбутена-2, либо аммонолизом адипиновой кислоты. Оба метода многостадийны, требуют дорогих материалов и реактивов, связаны с образованием малоценных побочных продуктов и т. д. [c.67]

Изопарафины — изобутан и изопентан — получают изомеризацией парафинов под влиянием А1С1з или металлов платиновой группы на оксиде алюминия. Прямым окислением выделенных низших парафинов (пропана, бутана) получают соответствующие кислоты, при их хлорировании — ценные полупродукты. Бутан и бутилены— сырье для получения дивинила — мономера для производства синтетического каучука. Низшие олефины и ароматические углеводороды являются очень важными полупродуктами. Синтез высокомолекулярных соединений немыслим без доступного и дешевого нефтехимического сырья — мономеров. [c.136]

Сополимер винилхлорида и винилацетата Продукт поликонденсации гек-саметилендиамина и адипи-новой кислоты Синтезирован новый класс высокомолекулярных соединений — полиамидов и разработан новый метод формования волокон — из расплава Хлорированный поливинилхлорид [c.11]