Циклобутан реакционная способность

Напряженность цикла. В циклических соединениях валентные углы С—С-связей часто существенно отличаются от нормального для тетраэдрической структуры угла в 110°. Такие циклы, как циклопропан и циклобутан, напряжены. Это приводит к их повы-щенной реакционной способности в реакциях с раскрытием цикла. [c.134]

Повышенный р-характер С-С-связей циклопропана и меньшая эффективность перекрывания атомных орбиталей в них находятся в полном соответствии с высокой реакционной способностью производных циклопропана. Многие реакции циклопропана сопровождаются раскрытием цикла. В этих реакциях особую активность проявляют электрофильные агенты, поскольку ВЗМО циклопропана имеет высокую энергию (соответственно низкому значению первого потенциала ионизации). Циклобутан в меньшей степени склонен к реакциям с раскрытием цикла. Средние циклоалканы по [c.218]

Выше уже говорилось о том, как влияет напряжение в циклоалканах с небольшими кольцами на теплоты сгорания. Вполне вероятно, что другие химические свойства также будут изменяться под влиянием углового напряжения. И действительно, циклопропан и циклобутан значительно более реакционноспособны, чем углеводороды с открытой цепью. Так, они вступают в некоторые реакции, характерные для соединений с углерод-углерод-ной двойной связью, причем их реакционная способность зависит от степени углового напряжения и чувствительности атакующего агента к прочности связи С — С. Результатом таких реакций всегда оказывается раскрытие цикла путем разрыва связи С — Си образования соединения с открытой цепью, в котором углы между связями имеют нормальное значение. [c.111]

Выше уже говорилось о том, как влияет напряжение в циклоалканах с небольшими кольцами на теплоты сгорания. Вполне вероятно, что другие химические свойства также будут изменяться под влиянием углового напряжения. И действительно, циклопропан и циклобутан значительно более реакционноспособны, чем углеводороды с открытой цепью. Так, они вступают в некоторые реакции, характерные для соединений с углерод-углеродной двойной связью, причем их реакционная способность зависит от степени углового напряжения и чувствительности атакующего агента к [c.134]

Реакционная способность циклогексенона по отношению к алкенам хорошо коррелирует, по-видимому, с потенциалами ионизации последних. Это указывает на значительное влияние полярных эффектов и способности к комплексообразованию при образовании первой связи [43] вторая связь возникает только в результате замыкания после поворота фрагментов вокруг первой связи. Так, например, цис- и транс-дихлорэтилены, присоединяясь к циклогексенону в таких условиях, когда не происходит их изомеризация, дают смесь циклобутанов одного и того же состава [44]. Однако следует иметь в виду, что в случае малеинового ангидрида и его производных появление полосы переноса заряда не связано с реакционной способностью в реакциях присоединения [21]. [c.245]

Существование протонированного циклопропана и протонированного циклобутана, аналогичных по строению соединениям, имеющим протони-рованную двойную связь, было предложено благодаря хорошо известному сходству в химических свойствах олефинов, циклопропанов и циклобутанов. Реакционная способность подобных молекул, приписывавшаяся ранее напряжению, в настоящее время относится за счет меньшей гибридизации s- и р-атомных орбит, обусловленной геометрией молекулы углерод—углеродные связи сохраняют, таким образом, р-характер больше, чем полностью гибридизированные sp -связи [46]. Поэтому подобные молекулы чувствительны к протонированию в такой степени, которой не обладают соединения с большим размером колец и в которых гибридизация р -связей является полной. Изображение атомных орбит протонированного циклопропана уже приводилось 232а]. [c.111]

В каждой из приведенных ниже пар молекул укажите более реакционноспособную и. аайте объяснение ее больщей реакционной способности а) бутан и циклобутан б) цикло-гексан и циклогексен в) бензол и 1-гексен [c.438]

Циклобутан ы. Циклобутаны также обладают высокой реакционной способностью, но в меньшей степени, чем циклопропаны. При обработке циклобутанов в условиях изомеризации происходит весьма интенсивная полимеризация, а в некоторых случаях протекает только полимеризация [89]. Так, метилциклобутан вступает только в реакцию полимеризации этилциклобутан частично изомеризуется, но главным образом нолимери-зуется изопропилциклобутан в основном изомеризуется и в весьма небольшой степени полимеризуется. Различие в склонности алкилциклобутанов вступать в реакцию изомеризации, вероятно, связано со снижением легкости образования ионов, необходимых для расширения кольца (увеличения числа углеродных атомов в кольце) [c.95]

КАКИЕ ТИПЫ НАПРЯЖЕНИЙ СУЩЕСТВУЮТ В ЦИКЛОАЛКАНАХ Классическое объяснение необычной реакционной способности циклопропана вытекает из теории напряжения Байера. Адольф фон Байер считал что в отличие от нормального тетраэдрического угла (109,5°), внутренпий межатомный угол (С—С—С) в циклопропане как бы сжат до 60°, в плоском циклобутане — до 90°, в плоском циклопентане — до 108°. Напряжения, вызванные отклонением от 109,5°, называются угловым напряжением (иногда напряжением малых углов) или напряжением Байера в кольце. [c.268]

Первая часть посвящена химии малых циклов —циклобутанов, циклопропанов, циклопропенов. В ней приведены исследования сравнительной реакционной способности углеводородов ряда циклопропана, новые реакции соединений, содержащих циклопропеновое кольцо, описаны оригинальные методы синтеза циклобутановых и циклопропановых углеводородов. [c.3]

Способность химических связей насыщенного атома углерода располагаться в направлении осей правильного тетраэдра ведет к интересным следствиям в области геометрии карбоциклических соединений. В циклопропане и циклобутане циклы плоские. Неплоский цикл циклобутана имел бы боль-П1ее угловое напря кение. Отклонение углов между связями от их нормальной величины 109° ведет к большей реакционной способности соответствующих соединений по сравнению с соединениями ациклическими или веществами с бблыпими циклами. Крайних пример деформации угла связей — циклопропан, известное, но неустойчивое соединение. [c.129]

Циклобутан. Четыре атома углерода циклобутана могут, очевидно, быть коплапарными или располагаться в форме неплоского кольца. Первое расположение требует, чтобы все внутренние углы составляли 90° (1,57 рад), в этом случае для тетраэдрической гибридизации атомов углерода угловое напряжение составит 9°44 (0,17 рад). Отклонение от тетраэдрического угла должно вызывать понижение устойчивости молекулы и повышение ее реакционной способности по сравнению с алканами с открытой цепью. Подобная реакционная способность действительно наблюдается (гл. 12, разд. 2,Б), [c.75]

Производные циклоалканов. Реакции элиминирования для производных циклоалканов необходимо обсудить отдельно по следующим двум причинам. Во-первых, ненасыщенные производные — циклоалкены с малыми циклами, образующиеся из циклопропанов и циклобутанов, должны характеризоваться очень значительной неустойчивостью. Во-вторых, для случая производных циклоалканов большего размера тот факт, что существуют предпочтительные конформации молекул, должен влиять на реакционную способность молекул и, возможно, даже определять структуру продуктов. Эта область довольно обширна, и мы приведем лишь один или два примера для иллюстрации основных моментов. [c.213]

Производные циклоалканов. Структурные особенности производных циклоалканов в такой степени влияют на реакционноспособность этих соединений, что их 5 -реакции заслуживают особого, хотя бы краткого рассмотрения. Производные циклопропана реагируют как по механизму так и по механизму 81 2 очень медленно по сравнению с соответствующими соединениями с открытой цепью. Производные циклобутана реагируют гораздо быстрее, и скорости их реакций сравнимы со скоростями реакций производных с открытой цепью. Производные циклопентана еще быстрее реагируют по любому из механизмов, а производные циклогексана реагируют по механизму lS Jvl медленнее, чем производные циклобутанов. Производные с циклами средних размеров обычно почти столь же реакционноспособны, как производные циклопентана, и максимальную реакционную способность обнаруживают циклооктаны и циклононаны. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология