Межатомные расстояния. Валентные углы

По ИК спектрам могут быть определены такие параметры молекул, как межатомные расстояния, валентные углы, силы связи и т. д. Вследствие того что ИК спектр, даваемый любым веществом, [c.55]

Заслуга Бутлерова состоит и в том, что он очень продуманно определил понятие химического строения. Исследователи до него, в том числе Берцелиус и Жерар, понимали иод строением или конституцией истинную геометрию молекулы, т. е. пространственное расположение в ней атомов. Решение этой задачи для химиков XIX века было непосильным делом, порождало бесплодные спекуляции. Бутлеров прекрасно понимал трудности, стоящие на пути установления физического строения молекулы (с межатомными расстояниями, валентными углами) и, опираясь на факт существования изомеров, выдвинул более определенную и реальную задачу обнаруживать химическими методами порядок взаимодействия атомов. Такой порядок должен был существовать и быть устойчивым, в противном случае мы не наблюдали бы явления изомерии. Этот устойчивый порядок взаимодействия атомов в молекуле Бутлеров и назвал химическим строением. [c.10]

Первой задачей книги является ознакомление химиков с новыми математическими подходами и методами для их практического использования. Химическое строение молекул обладает основным свойством топологических структур сохранением целостности и непрерывности взаимодействия атомов в молекуле при всех изменениях геометрии, межатомных расстояний, валентных углов. Структура молекул может быть удобно изображена на языке теории графов, что, как выясняется, не просто приводит к новой формализации, но имеет эвристическое значение. Матричные представления молекулярных графов, естественно, связываются с матричными методами квантовой химии, в частности с методом расчетов по Хюк-келю. [c.6]

Вращательные спектры многих простых молекул попадают в область миллиметровых и сантиметровых волн и изучаются методом микроволновой газовой спектроскопии. С ее помощью можно весьма точно измерить межатомные расстояния, валентные углы и диполь-ные моменты простых молекул. [c.318]

Однако этими областями использование ИК-спектроскопии не ограничивается. В случае просто построенных молекул изучение молекулярных спектров дает возможность вычислить межатомные расстояния, валентные углы, энергию связи. Величины, полученные спектроскопическим методом, сопоставляются с величинами, полученными другими методами (например, рентгенографическим), и делают достоверными наши сведения о строении молекул. [c.59]

Наиболее вероятные значения температур плавления и кипения, теплот испарения, межатомных расстояний, валентных углов и дипольных моментов молекул этих соединений приведены в табл. 43. [c.224]

Из предельной концентрации адсорбированного красителя и площади поверхности микрокристаллов можно вычислить площадь, занимаемую молекулой красителя. На рис. 5 площадь, приходящаяся на молекулу красителя, сравнивается с геометрической площадью молекулы при ее различных положениях эта площадь вычислялась из известных значений для межатомных расстояний, валентных углов и радиусов вандерваальсовских сфер действия различных атомов. Экспериментально определен- [c.245]

Переход от исходной молекулярной структуры реагентов с определенными межатомными расстояниями, валентными углами и т. д. к конечной, т. е. собственно химическая реакция, сопровождающаяся изменением координат г квантовой подсистемы, в общем случае происходит скачком путем туннелирования под барьером. Этот туннельный переход наступает при достижении растворителем (в результате флуктуации поляризации) состояния, характеризующегося координатой д = д. [c.185]

Размеры и форма молекулы определяются следующими тремя геометрическими факторами длинами связей (межатомными расстояниями), валентными углами и межмолекулярными радиусами. Из этих трех характеристик классическая стереохимия указывала только значения валентных углов и то лишь для простейших случаев. Все остальные данные о геометрии молекул получены физическими исследованиями, в основном методами рентгеноструктурного анализа кристаллов и электронографии паров, а также изучением спектров поглощения и комбинационного рассеяния. [c.7]

Межатомные расстояния Валентные углы [c.413]

Микроволновые спектры и структура кремнийгидридов. Успехи радиоспектроскопии в настоящее время позволяют ставить задачу расшифровки структуры (межатомные расстояния, валентные углы, внутреннее вращение, степень полярности связи) и т. п. ряда органических и неорганических кремнийгидридов и дейтеридов. В этом направлении с более высокой точностью, чем при использовании других методов [184, 185], уже проведены интересные исследования [28, 182—186, 226—242]. В Советском Союзе первые работы по -микроволновым спектрам были проведены А. Е. Прохоровым и сотрудниками. [c.425]

Итак, у высокополимеров в определенном температурном интервале наблюдается упругость совершенно иного рода, чем у низкомолекулярных твердых тел, а именно упругость, связанная с энтропийным членом уравнения состояния (энтропийная упругость). Как отмечалось выше, при изотермической вытяжке молекул каучука межатомные расстояния, валентные углы и иные атомные и молекулярные параметры, а следовательно и связанная с ними энтропия, сохраняются неизменными. Изменяется лишь энтропия, определяющая вероятность рассматриваемой конформации макромолекул, поэтому в дальнейшем будем иметь в виду лишь последнюю, учитывая, что энтропия — величина аддитивная. Как известно, энтропия 5 связана со статистической вероятностью системы р соотношением Больцмана [c.12]

Атомы P, S jj и бензольное кольцо лежат в кристаллографической плоскости симметрии т. Межатомные расстояния, валентные углы и координаты атомов не приведены. Пятичленное кольцо изогнуто. См. также работу [34] в дополнительном списке статей. [c.105]

Энергия активации изображена в виде так называемого энергетического барьера. Столновение молекул реагентов А и В будет эффективным (т. е. при этом столкновении образуются продукты С + О), если молекулы реагентов достигнут вершины энергетического барьера, т. е. уровня активированного комплекса, которые благодаря большому запасу энергии является неустойчивым. Он не может быть отождествлен с химическим соединением и к нему неприменимы такие понятия, как межатомные расстояния, валентные углы и т. д. Находясь на высоком энергетическом уровне очень малый промежуток времени, комплекс распадается, образуя продукты СиО. [c.132]

В этом втором положении надо обратить внимание на следующие два обстоятельства. 1) Известное правило , как говорит Бутлеров, он предлагает заменить другим, в котором расположение атомов в молекуле заменено химическим строением. Это предложение следует понимать так предшественники Бутлерова, рассматривая констит щию сложной частицы как относительное расположение в пей атомов, составляющих ее, пришли к выводу, что познать такое располон ение имевшимися в их руках физическими (и химическими) способами невозможно, и потому объявили конституцию сложной молекулы непознаваемой (известное положение Жерара, что при помощи химических превращений мы можем познать лишь прошлое и будущее молекулы, а не ее настоящее) и всю проблему не имеющей какого-либо реального смысла. Бутлеров же, выдвинув положение, что химическая природа сложной частицы определяется ее химическим строением, наметил в том же докладе 1861 г. ряд путей для установления химического строения сложных соединений на основании их химических превращений. Отсюда решение задачи выяснения химического строения сложных соединений стало соверщенно реально выполнимым. 2) Бутлеров предлагает покамест , т. е. временно, а не навсегда, отказаться от суждения о расположении элементарных составных частей в сложной молекуле. Дальнейшее развитие органической химии показало, как он был прав, делая такую оговорку возникновение стереохимии и создание новейших физических методов, дающих возможность судить о конфигурации молекул, о межатомных расстояниях, валентных углах молекул, словом — получать ясное представление о геометрии молекул,—все это указывает на его прозорливость и веру в творческое развитие науки. [c.73]

В я-комплексах я-связь в направлении своей наибольшей протяженности (перпендикулярно плоскости расположения заместителей) перекрывается с s- или р-орбиталью кислоты [1 на схеме (7.1)], так что образуется некое подобие диффузной ст-связи символы такой связи см. (7.1, 2 и 3). Поскольку двойная связь выступает в роли донора электронов, а кислота — в роли акцептора электронов, говорят также о донорно-акцепторных соединениях или комплексах с переносом заряда (англ. harge transfer omplex) [1]. В результате переноса заряда я-комплексы имеют повышенные по сравнению с исходными веш ествами дипольные моменты. Пространство, в котором происходят колебания я-электронов, увеличено, возникает новая полоса при более длинных волнах в УФ- или видимой области спектра. Эта полоса часто слаба и наблюдается лишь при высоких концентрациях исходных веществ ( полоса переноса заряда ). Эту полосу можно использовать для измерения констант образования комплекса. Межатомные расстояния здесь гораздо больше, чем при обычной о-связи, и лишь Немного меньше суммы ковалентных радиусов участвующих атомов. Энергия связи составляет соответственно обычно лишь несколько ккал/моль, геометрия молекулы олефина (межатомные расстояния, валентные углы) существенно не изменяется [1, 2]. В противоположность карбкатионам [о-комплексам, схема (7.3)], я-комплексы при разбавлении регенерируют неизмененные исходные продукты. [c.438]

В принципе молекулярные модели должны быть таких размеров и такой конструкции, которые позволяли бы как можно точнее отразить в определенном масштабе межатомные расстояния, валентные углы и, если это возможно, заполнение пространства. Кроме того, модель должна допускать свободное вращение-вокруг простых связей и учитывать жесткость кратных связей. Существующие в настоящее время модели не отвечают всем этим требованиям. Они должны быть достатрчно жесткими и в то же время допускать встречающиеся в действительности небольшие отклонения от средних значений. [c.33]

Молекулярная структура. Конфигурация четырехъядерного комплекса показана на рис. 27. Атом 5п окружен тетраэдрически двумя атомами железа, атомом молибдена и атомом хлора. Атом Мо имеет семерную координацию (три СО-группы, 5п, три координационных места СзНз-кольца). Основные межатомные расстояния, валентные углы и погрешности (в скобках) приведены в табл. 16. Атомы Ре имеют октаэдрическую координацию. [c.80]

Параметры реш-етки/а 6,46, Ь 9,62, с 22,36 А, 7 = 4, ф. гр. Р212121. Координаты атомов, межатомные расстояния, валентные углы и фактор расходимости не приводятся. [c.159]

Межатомные расстояния, валентные углы и диэдрические углы в структуре sjSg [c.212]

Обнаружению и прямому изучению карбенов физическими методами в газовой фазе благоприятствует использование вакуума, что уменьшает число межмолекулярных столкновений. При поддержании в системе сравнительно высокого давления ( 1,3 кПа) некоторые-карбены и их аналоги удается исследовать традиционными структурными методами. Прежде всего к ним относится метод газовой электронографии (ГЭ), позволяющий получать значения межатомных расстояний, валентных углов и амплитуд колебаний однако необходимость введения в вакуумную камеру электронографа достаточно плотного молекулярного пучка ограничивает применимость данного метода. Тем не менее была сделана попытка определить этим методом структуру дибромкарбена, генерируемого пиролизом СВг4 [60]. Однако одновременное присутствие в анализируемой смеси других продуктов пиролиза СВг4 не позволяет считать полученные результаты надежными. [c.39]