Диффузия вихревая ВЭТТ, уравнения

Поток жидкости, проходящий через слой зерненого адсорбента, нерегулярен. Жидкость протекает через множество различных взаимосвязанных каналов, отличающихся друг от друга извилистостью и степенью сужения. В результате пути, по которым движется поток жидкой фазы с растворенными в ней веществами, имеют различную длину. Поэтому время прохождения слоя адсорбента различными молекулами значительно отличается от средней величины. Возникает дополнительное размывание зоны, называемое вихревым. Влияние этого размывания на ВЭТТ учитывается первым членом уравнения (1.24). В жидкостной хроматографии вихревая диффузия также вносит определенный вклад в размывание. [c.72]

Как уже указывалось, Гиддингсом была развита теория сдваивания [18], которая приводит к специфической форме уравнения для вихревой диффузии (1.44). Суммируя это уравнение с соотношениями (1.42), (1.47) и (1.49), а также учитывая, как и ранее, уравнение (1.52), получим выражение для ВЭТТ, соответ- [c.74]

Первый член этого уравнения (Л) отражает вклад В ВЭТТ процессов вихревой диффузии, второй В и) — молекулярной продольной диффузии, третий Си) — сопротивления массопередаче. [c.32]

Успешное развитие теории хроматографии в значительной степени обязано работам Ван Деемтера, предложившего ставшее уже классическим выражение для ВЭТТ заполненных колонок. Вместе с тем неудачный выбор термина вихревая диффузия для члена А в уравнении Ван Деемтера вызвал некоторую путаницу и даже в настоящее время вызывает представление [c.188]

Кривые зависимости ВЭТТ от V (рис. 4), определенной в центре и у стенок, показывают влияние скоростного поля ВЭТТ у стенок значительно выше в результате больших различий в скоростях. Однако было найдено, что времена удерживания вследствие большой радиальной диффузии, остаются постоянными. Как и следовало ожидать, кривые не соответствуют уравнению Ван Деемтера при постоянных А, В w С. Оказалось, что основной причиной уменьшения эффективности является вихревая диффузия. [c.314]

Как следует из уравнения (1.15), эффективный коэффициент вихревой диффузии определяется двумя факторами размерами зерен адсорбента и коэффициентом нихр, учитывающим степень равномерности и плотности упаковки. Регулярность набивки, размеры частиц, их форма и изодисперсность могут способствовать уменьшению различий в скоростях потока подвижной фазы и тем самым уменьшению вклада вихревой диффузии в размывание. Таким образом, вихревая диффузия определяется в первую очередь не природой подвижной фазы, а геометрической характеристикой неподвижной фазы. Учитывая обычные размеры зерен в высокоскоростной жидкостно-адсорбционной хроматографии ( з 10 см) линейную скорость подвижной фазы (а—Ю см с- ) и коэффициент молекулярной диффузии в жидкой фазе (5 —10- см -с- ), можно рассчитать примерный вклад вихревой диффузии в ВЭТТ. Он оказывается равным 10 см, т. е. на порядок больше, чем вклад продольной диффузии. [c.72]

Вообще эффективность у капиллярной колонки может быть значительно более высокой, чем у насадочной. Здесь наряду с отсутствием вихревой диффузии существуют более выгодные условия для уменьшения размывания вследствие действия внутренней диффузия. В самом деле, толщина пленки мала, а диффузия в непро-дуваемые полости между зерен вообще отсутствует. Все это приводит к значительному упрощению уравнения ВЭТТ, уменьшению величины Н и возрастанию числа теоретических тарелок п, которое может достигать 10 . [c.201]

При средних скоростях, т. е. в области вихревой диффузии, ВЭТТ с ростом температуры сначала уменьшается, потом растет, т. е. проходит через минимум (рис. У.2). Как видно из рисунка, минимум на кривой Н Т) исчезает при переходе от относительно слабо сорбирующегося гептана к более сильно сорбирующемуся октану [вследствие возрастания Г в уравнении (1У.61)]. [c.131]

Вихревая диффузия. Гиддингсом [19] было получено выражение для члена сопряженной ( oupling ) вихревой диффузии , который учитывает переход молекулы сорбируемого вещества из одного канала в другой за счет диффузионного переноса. Эта теория позволила объяснить прежде непонятный факт, почему в ряде опытов получались близкие к пулю или даже отрицательные значения члена А в уравнении ВЭТТ. Она объяснила также зависимость А от условий опыта и природы анализируемого вещества и ряд других фактов. [c.100]

Отрезок, отсекаемый этой прямой на оси ординат, дает значение независимого от скорости члена А = 2Ыр, обусловленного вихревой диффузией. Эта составляющая будет, естественно, од1шаковой при любых скоростях газа-иосителя. Область С, ограниченная кривой Я = f u), называется кинетической областью, так как величина ВЭТТ в основном определяется сопротивлением массообмену. Величина второго члена уравнения (17) определяется отрезком между прямой Я = f(u) и прямой Н = А, параллельной оси абсцисс. [c.49]

Авторами статьи была поставлена задача проанализировать уравнение для величины ВЭТТ при отсутствии перегрузки, или так называемой аналитической препаративной колонки (Но), с точки зрения изменения температуры (Т). Если предположить, что Но для препаративной газоадсорбционной хроматографии определяется молекулярной и вихревой диффузией, внешней массопередачей и профилем скоростей, то это уравнение можно выразить [c.43]

Наличие третьего момента > О указывает на то, что хроматографический пик (О имеет форму, отличную от гауссовой, и скошен в сторону меньших t. Эта асимметрия частично обусловлена различием во временах выхода из колонки начала и конца хроматографической зоны. Задняя часть хроматограммы находится в колонке дольше и поэтому дополнительно размывается. Влияние этого эффекта на tn и а учитывает член 2D[ILu. Вклад этого члена в и а" незначителен и уменьшается с увеличением L, и я уменьшением D/. Так как о = 2Dit, — HiL и Ni = LHi, то 2DJLU = Ni= HilL, Я, — ВЭТТ, определяемая по формуле (HI.14), и Ni —число теоретических тарелок, связанное с размыванием в подвижной фазе. В реальных условиях эксперимента [19, 25] Я, определяется, в основном, вихревой диффузией, величина которой не зависит от скорости и, поэтому уже при iV/ > iV > 100 диффузионными членами в уравнении (П1.32)-И (П1.33) можно пренебречь. [c.62]

Здесь Ост — среднее стандартное отклонение (половина ширины пика на высоте, равной 1/]/ е высоты максимума) на слое сорбента в момент элюирования зоны Ь — длина колонки А — член вихревой диффузии в уравнении ВЭТТ В — член молекулярной диффузии Е — коэффициент, соответствующий вкладам стеноч-ного эффекта, внешней диффузии слабо сорбирующихся веществ и динамической диффузии С , — член внешнедиффузионной массопередачи (в интерпретации Жуховицкого и Туркельт уба [17]) — член внутреннедиффузионной массопередачи Р — усредненное по длине давление в колонке а — усредненная подлине линейная скорость газ-носителя. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология