Зоны элюирования

При добавлении кислоты или кислотного буфера равновесие сдвигается влево, диссоциация подавляется, зоны элюирования при этом становятся острее. Подавить с помощью кислоты диссоциацию более кислых проб, которые при рН=2 еще полностью диссоциированы, нельзя, в частности, потому, что необходима специальная коррозионностойкая аппаратура. Если добавить к элюенту подходящий противоион, например четвертичную аммониевую соль, то образуется соль органического основания карбоновой кислоты. Само собой разумеется, что коэффициент распределения у этой ионной пары иной, чем у свободной кислоты. Реакция образования ионной пары включает [c.93]

См Максимальная концентрация вещества в зоне элюирования. Уравнение (39). [c.45]

Это условия правильности уравнений (10) и (14) и условия, которые получены из них. Допущения 1, 2 и 5 в обычных хроматографических опытах соблюдаются, как правило, довольно хорошо. С достаточной уверенностью можно предположить, что в газожидкостной хроматографии допущение 1 является справедливым, пока максимальная концентрация сорбата в зоне элюирования не превышает 0,1 ммоль (см. гл. 5). Хотя равновесие фактически не достигается ни на переднем крае зоны (где концентрация сорбата в газовой фазе слишком велика), ни на заднем крае зоны (где слишком высока концентрация [c.84]

В хроматографии важны два типа свойств поверхности адсорбентов. Природа и сила межмолекулярных взаимодействий, которые проявляются во время адсорбции, определяют значение константы Генри и, следовательно, удерживаемый объем (см. уравнение (42)). Степень однородности поверхности определяет кинетику адсорбции — десорбции и форму зоны элюирования. [c.99]

Групповое отделение альдоновых кислот от галактуроновой и глюкуроновой кислот имеет практическое применение и является количественным, даже когда разделяется большое количество веществ. Если в качестве элюента используется раствор ацетата цинка, разделение иногда значительно улучшается по сравнению с использованием раствора ацетата натрия (например, разделение молочной и глюкуроновой кислот или эри-троновой и левулиновой кислот, которые ацетатом натрия элюируются в одной и той же зоне элюирования). В других случаях разделение ацетатом натрия дает лучшие результаты, часто эти методы дополняют друг друга. [c.172]

Фиг. 28. Формирование зон элюирования (А—Г) при нисходящем прохождении двух катионов по колонке, наполненной смолой в натриевой форме.

Автоматическая регистрация радиоактив ности зон, элюированных при газо-жидкост ной хроматографии. (Анализ меченных С жирных к-т.) [c.165]

На практике более реалистично ожидать профиля зоны ввода пробы с очень крутым переднил краем и экспоненциальным спадом. Этот спад может происходить в результате медленного испарения, из-за перемешивания в испарителе или из-за диффузионного размывания, если газовый поток проходит вблизи непродуваемого, неперемешиваемого объема. В этом случае можно показать [34], что время удерживания увеличивается на величину экспоненциального спада, равную постоянной времени т, тогда как второй мохмент зоны элюирования увеличивается на квадрат этой постоянной времени. Поэтому высота тарелки, которая связана с дисперсией зоны, выраженной в единицах длины, увеличивается на дополнительный вклад [c.141]

Глюкаровая и галактаровая кислоты появлялись в той же самой зоне элюирования при температуре 30 °С, а при 83 °С разделение было достаточно хорошим, чтобы сделать количественную оценку. Для этой цели колонки выдерживали при 70 °С [c.173]

Существенное влияние оказывает концентрация кислоты в момент внесения гомогенизированного образца. Как правило, кислоту добавляли после введения дистиллированной воды. Если пробу поместить в концентрированную серную кислоту па длительное время (три-четыре дня), то это вызывает уменьшение извлекаемых количеств хлорсодержащих пестицидов. Интересно, что после нагревания 2 мл крови с, 2 мл серной кислоты (до появления паров воды) линдан на 50% переходит в другое соединение. При анализе экстрактов на хроматограммах появляется ник, расположенный между зонами элюирования линдана и у-ПХЦГ. Тем не менее присутствие кислоты в растворе (6—7%) необходимо для гидролиза объекта. Следует заметить, что экстракция пестицидов органическими растворителями из мышц животных, получавших ДДТ и гексахлоран, была менее эффективна, чем дистилляция. [c.102]

Кривые элюирования, полученные на колонке такого типа, требуют тщательной расшифровки, поскольку механизм процесса, лежащего в основе такого метода, отличается от механизма распределительной и ионообменной хроматографии. В процессе адсорбционной хроматографии встречается значительное размывание вытекающих зон (образование хвостов ), за исключением тех случаев, когда состав элюирующего раствора таков, что значение вымываемого вещества приближается к единице. Успех фракционирования смеси белков зависит от подбора таких концентраций буферного раствора, которые достаточно различаются по ионной силе, чтобы обеспечить четкое разделение компонентов смеси на фракции при элюировании их с колонки. Во многих случаях последовательное элюирование белков проходит без помех, но необходимо помнить, что пики, полученные из смеси неизвестных белков, могут содержать несколько белков в каждой элюируемой зоне. Наряду с этим можно ожидать, что один белок, обладающий сильно изогнутой изотермой, будет давать отдельный пик при каждом приращении ионной силы в более широкой зоне элюирования. Адсорбционную хроматографию легко спутать с другими формами хроматографии. Наилучшим критерием первого механизма является отсутствие пропорциональности между длиной колонки и абсолютным положением пика на кривой элюирования. В случае истинного распределительного или ионообменного механизма разделения объемы элюирования данного растворенного вещества прямо пропорциональны длине колонки. [c.224]

При добавлении кислоты или кислотного буфера равновесие сдвигается влево, диссоциация подавляется. Зоны элюирования при этом становятся острее и в крайнем случае имеют только небольшие хвосты. Подавить с помощью кислоты диссоциацию более кислых проб, которые и при pH 2 еще полностью диссоциированы, нельзя, в частности, и потому, что необходима специальная коррозионно-стойкая аппаратура. Подобные пробы почти не удерживаются, частично исключаются или вымываются в виде очень несимметричных пиков. Если добавить к элюенту подходящий противоион, например четвертичную аммониевую соль, то образуется соль органического основания карбоновой кислоты. Само собой разумеется, что коэффициент распределения у этой ионной пары иной, чем у свободной кислоты. Кроме стадии диссоциации карбоновой кислоты реакция образования ионной пары включает диссоциацию добавленного гфоти-воиона [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология