Фаза неподвижная характеристика

Полярность. Для оценки величин удерживания и выбора наиболее селективных неподвижных фаз было предпринято немало попыток связать их с термодинамическими, электрическими и другими свойствами как неподвижных фаз, так и анализируемых веществ. По-видимому, наиболее удачной представляется классификация неподвижных фаз по их так называемой условной хроматографической полярности, что является вариантом сравнительного расчета характеристик удерживания. [c.63]

Измерение параметров удерживания идентифицируемых соединений различными неподвижными фазами (сорбционных характеристик), специфичных для каждой пары индивидуального вещества и выбранного сорбента. [c.162]

По механизму разделения хроматографии на бумаге является распределительной. Метод основан на различии в коэффициентах распределения между двумя несмешивающимися фазами. Неподвижная фаза в этом случае удерживается в порах специальной хроматографической бумаги, которая служит носителем. Подвижная фаза продвигается вдоль листа бумаги, главным образом благодаря капиллярным силам. Для количественной оценки подвижности веществ в хроматографической системе используют параметр равный отношению скорости движения зоны определенного компонента к скорости движения фронта подвижной фазы. Значения определяют как и в ТСХ. На подвижность веществ в условиях хроматографии на бумаге влияет не только коэффициент распределения, но и взаимодействие их с волокнами, условия проведения эксперимента и характеристика бумаги. Мето- [c.614]

Использование литературных данных по параметрам удерживания. Из широкого набора параметров. удерживания для целей идентификации при сопоставлении с опубликованными данными используют индексы удерживания и относительные времена удерживания. Чтобы сопоставление было корректным, необходимо измерения выполнять в условиях, идентичных тем, прн которых получены опубликованные данные. Эти условия должны контролироваться в Первую очередь по следующим пунктам 1) тнп сорбента (марка, фирма-изготовитель, количество неподвижной фазы и характеристики твердого носителя, условия предварительной активации илн обработки сорбента, условия кондиционирования колонки) 2) температурные режимы колонки и системы ввода пробы 3) параметры (длина, диаметр, материал) и условия предварительной подготовки колонки 4) объем вводимой пробы 5) расход, входное и выходное давление газа-носителя 6) способ измерения мертвого времени. [c.214]

Время жизни колонки для ЖЖХ зависит и от системы, и от условий, при которых колонка работает. Чтобы увеличить время жизни колонки, следует предварительно насыщать подвижную фазу неподвижной, удалять кислород из системы и использовать соответствующую предварительную колонку. Если все эти условия будут тщательно выполняться, колонка может работать месяцами без значительных изменений в характеристиках. [c.140]

Предположение, следствием которого является эта формула было использовано в работе [77] при изучении газожидкостных смесей, температура фаз которых совпадают, а сплошная фаза неподвижна (в этом случае иногда говорят, что пузырьки газа находятся в термодинамическом равновесии с окружающей ее жидкостью), Однако в принципе оно может быть использовано и в более общем случае (исключая конечно, те газожидкостные смеси, распределения пузырьков газа по размерам в которых определяется главным образом характеристиками диспергирующего устройства), Например, если представить несущую фазу смеси как термостат, температура 9 которого определяется интенсивностью турбулентных пульсаций несущей фазы, то дисперсную фазу мож- [c.154]

Kl — коэффициент распределения сорбата в системе газ—НЖФ Кп — характеристика равновесного распределения сорбата между газовой и неподвижной жидкой фазами Ksi — характеристика равновесия вещества между подвижной газовой и неподвижной поверхностью раздела /-го типа Ки — коэффициент распределения -го вещества в системе газ—НЖФ Кш — коэффициент распределения стандарта в системе газ—НЖФ /(/S5/ — коэффициент адсорбции стандарта в системе НЖФ—поверхность раздела НЖФ-ТН [c.5]

Характеристики неподвижных фаз, применяемых в капиллярной хроматографии [c.256]

Исследование и учет адсорбции на поверхности твердого носителя представляет теоретический и практический интерес при идентификации хроматографических зон и измерении физико-химических величин (характеристик адсорбции и растворения). Отметим, что в случае существенного вклада в удерживаемый объем адсорбции хроматографируемых соединений на поверхности раздела фаз неподвижная жидкая фаза — твердый носитель появляется принципиально новая для газовой хроматографии возможность определения характеристик адсорбции летучих соединений на этой поверхности. [c.6]

Стационарная фаза в ЖЖХ может быть связана с носителем либо физически, либо химически. В первом случае растворитель и стационарная фаза должны очень сильно отличаться по полярности и не смешиваться друг с другом. Обычно необходима пред-колонка для насыщения подвижной фазы неподвижной, чтобы предотвратить вымывание последней из аналитической колонки. Предколонка насыщения часто заполняется носителем с большой поверхностью, содержащим высокую концентрацию (до 30%) той же жидкой фазы, которая используется в качестве стационарной в аналитической колонке. Аналитическая колонка может сохранять рабочие характеристики без изменений по крайней мере два года, если используется и ежемесячно заменяется предколонка насыщения. Поскольку фазы должны быть не смешивающимися, обычно в ЖЖХ применяют растворители низкой полярности (например, гексан) или в случае с обращенной фазой — высокой полярности (смеси спирт — вода). В первом случае малополярный растворитель можно модифицировать небольшим количеством (до 10%) более полярного растворителя, например хлороформа или ацетонитрила, для регулирования удерживания вещества. Количество полярной примеси, которое можно добавить, не опасаясь вымывания неподвижной фазы, зависит от характера последней. [c.114]

Исправленные время удерживания и удерживаемый объем при постоянных условиях опыта п малой пробе (/д1 п соответственно Ут) для линейной изотермы распределения являются вполне определенными физико-химическими характеристиками системы компонент в газовой фазе — неподвижная фаза и пропорциональны константе распределения Генри К. Индекс 1 указывает на достаточно малую пробу, при которой практически выполняется закон Генри, когда изотерма линейна, а пики симметричны и времена выхода их максимумов более не зависят от величины пробы. [c.329]

ТАБЛИЦА 34. Характеристика термостабильных неподвижных фаз [111] [c.124]

Полезность системы Роршнайдера значительно возросла после опубликования Мак-Рейнольдсом [29] данных для более чем 200 неподвижных фаз. В этих таблицах приведены данные по характеристике свойств неподвижных жидких фаз на основе получаемых разностей индексов удерживания (см. выше). [c.175]

В зависимости от того, какой процесс лежит в основе метода, определяющим может быть тот или иной коэффициент. Так, для газо-жидкостной хроматографии определяющим является коэффи-иент Г. В газо-адсорбционной — коэффициент Гь При недостаточной инертности твердого носителя в газо-жидкостной хроматографии коэффициенты Г1 и Гз вносят искажения в характеристики удерживания. При хроматографировании полярных веществ на по-чярных жидких неподвижных фазах существенную роль может иг- [c.209]

Для определения термодинамических характеристик необходимо рассчитывать величину молярного удерживаемого объема, т. е. удерживаемого объема, отнесенного к числу молей неподвижной жидкой фазы Уи (мл/моль или л/моль) [c.210]

При выборе неподвижных фаз с этой точки зрения полезно руководствоваться имеющимися в литературе данными о характеристиках удерживания веществ и коэффициентах селективности неподвижных фаз. [c.60]

Твердый носитель в насадочных колонках в газо-жидкостной хроматографии служит для закрепления на его поверхности определенного количества неподвижной жидкой фазы. Оптимальный твердый носитель должен обладать следующими характеристиками [c.72]

Селективность адсорбента определяется в первую очередь силами взаимодействия адсорбата с поверхностью адсорбента. Это могут быть дисперсионные силы, действующие при адсорбции на неполярных адсорбентах. При взаимодействии вещества с поверхностью полярных адсорбентов существенную роль может играть образование водородной связи или же другие типы полярных взаимодействий. Поэтому рассмотренные выше зависимости сорбционных характеристик для неподвижных жидких фаз остаются в основном справедливыми и для адсорбентов. [c.75]

В обоих способах для большей уверенности в получаемых результатах следует проводить анализ той же смеси на другой неподвижной фазе, с иными характеристиками удерживания по отношению к компонентам исследуемой смеси. Если и в этом опыте не наблюдается никаких различий в величинах удерживания определяемого соединения и вещества-тестера, то эти вещества с большой степенью вероятности могут считаться идентичными. [c.120]

В теории теоретических тарелок реальный хроматографический процесс заменен идеальным, по которому хроматографическая полоса размывается вследствие равновесных процессов между подвижной и неподвижной фазами. Нетрудно видеть, что такое рассмотрение размывания хроматографической полосы не вскрывает сущности процесса, поэтому характеристика размывания чисто формальная. [c.52]

На основании установленной ранее связи между термодинамическими параметрами процесса растворения хроматографируемого вещества в неподвижной фазе и характеристиками удерживания (удельными удерживаемыми объемами и индексами удерживания) дифференциальные молярные свободные энергии растворения тест-веществ АС рассчитывают по уравнению [c.274]

Хроматография является методом не только разделения сложных смесей (аналитическая хроматография) [2], но и определения физико-химических характеристик веществ и методом концентрирования (препаративная хроматография) [3]. Препаративная разделительная колонка должна иметь достаточно большую допустимую удельную нагрузку. С этой целью поперечное сечение колонки следует увеличить и заполнить колонку подходящей насадкой. Для того чтобы разделенные вещества можно бьшо легко выделить в чистом виде, подвижная фаза (а в случае распределительных систем и растворенная в подвижной фазе неподвижная фаза) должна быть летучей. Степень разделения в препаративной хроматографии всегда меньше, чем в аналитической, и из-за неизбежного использования длинных разделительных колонок длительность анализа также всегда больше [c.47]

Во всех описанных выше процессах имеется в виду, что у твердой фазы одинаковые характеристики. Очевидно, что твердые частицы с очень различными характеристиками будут отделяться (классифицироваться) одна от другой при некоторой скорости газового потока. Два взвешенных слоя, расположенные один над другим, в результате мйгут превратиться в неподвижный (размещенный ниже) и взвешенный (верхний). Последнее встречается часто при агломерации из-за расплавления в слое или плохого рассеивания слипающихся частиц, подаваемых в слой. Иногда проблема решается увеличением скорости газового потока однако может потребоваться улучшение системы подачи питания или изменение рабочих условий. Другой способ заключается в непрерывном или периодическом удалении агломератов со дна слоя. [c.286]

Е. Гиль-Ав и Дж. Герцберг-Минцли [2] предложили использовать для идентификации соединений данные как по удерживаемым объемам (хроматографическая характеристика), так и по скоростям химических реакций анализируемых соединений с неподвижными фазами (кинетическая характеристика). Предложенный метод был назван методом частичного вычитания по аналогии с известным ранее методом вычитания, основанным на полном поглощении отдельных компонентов смеси селективным реагентом. Однако более правильно назвать предложенный метод газохроматографическим кинетическим методом, так как д,пя идентификации неизвестных соединений используются кинетические характеристики этих соединений (абсолютные или относительные величины). [c.33]

Выпускаемые в настоящее время промышленностью капилшяриые колонки обычно имеют внутренний диаметр от 0.05 до 0,75 мм и длину от 30 до 105 м. Слой неподвижной фазы толщиной от 0,1 до 0,8 мкм наносят непосредственно на внуфеннюю i юверхносг . колонки или пришиваюг к ней химически. В качестве неподвижных фаз применяют полимеры, каучуки (0V-1, SE-30) или твердые вещества (карбовакс 20 М). Основные характеристики неподвижных фаз. используемых в капиллярных колонках, приведены в табл. 7 5. Существуют различные способы их нанесения. Чаще всего неподвижную фазу растворяют в соответствующем растворителе и наносят на внутреннюю поверхность капилляра динамическим или статическим методами (29 . Дтя достижения стабильной работы колонок в последнее время неподвижные фазы иммобилизуют путем связывания отдельных фупп друг с другом или с поверхностью кварцевого [c.255]

Влияние растворимости газа-носителя в неподвижной фазе на характеристики удерживания, которое в некоторой степени наблюдалось уже в случае двуокиси углерода [132], существенно возрастает при переходе к углеводородным и другим органическим элюентам. В этом случае расчетные уравнения (1.40) — (1-43) усложняются, и в обработке Круикшенка и др. [63] для удельного удерживаемого объема справедливо соотношение [c.59]

Варианты газовой хроматографии — газо-жидкостная и газоадсорбционная хроматографии — имеТют свои преимущества и недостатки, поэтому выбор наиболее эффективного способа анализа в каждом случае определяется характером конкретной задачи. Так, в начальный период развития газовой хроматографии анализировали только газы и легколетучие жидкости на колонках с сильными адсорбентами. Переход к газо-жидкостной хроматографии способствовал уменьшению коэффициента распределения Г для более тяжелых. сорбатов, в результате чего появилась возможность анализировать их хроматографическим методом. Использование неподвижных жидкостей самой разнообразной химической природы сделало газожидкостную хроматографию универсальным методом, позволяющим осуществлять разделение на основе различных видов физико-химических взаимодействий между сорбатами и растворителями. Кроме того, линейность изотерм растворения обеспечивала получение практически симметричных пиков сорбатов (при правильном подборе условий процесса). Однако существенные ограничения, связанные с летучестью неподвижных жидкостей, не позволяли проводить высокотемпературные процессы разделения высококипящих веществ ни в аналитическом, ни в препаративном вариантах. Поэтому дальнейшее развитие газо-адсорбционной хроматографии с применением однороднопористых адсорбентов различной химической природы было необходимо для обеспечения дальнейших успехов газовой хроматографии как метода анализа и исследования высококипящих соединений. Кроме того, используя высокочувствительные детекторы для определения микропримесей, можно не опасаться неблагоприятного влияния испарения неподвижной фазы на характеристики детектора. [c.33]

После просушки наполнителя при 70 °С заполняли им колонку при постукивании ее об пол до тех пор, пока уровень наполнителя в колонке не оставался постоянным в течение 5 мин. Для предохранения аналитической колонки перед устройством для ввода пробы устанавливали колонку, предназначенную для насыщения подвижной фазы неподвижной. Эту колонку заполняли силикагелем зернением 30— 60 меш, пропитанным 30% карбовакса 600. Колонка большего диаметра и наполнитель с большим диаметром частиц были выбраны для создания минимального перепада давления. Никакого изменения характеристик колонки не наблюдалось при эксплуатации такой системы в л ечение 2 недель, Для обеспечения скорости потока 2,2,4-триметилпентана, равной 50 мл/ч, трёбЬМлбсь давление порядка 49 ат. При объеме пробы от 2 до [c.227]

Разработанные в ГЖТФ представления о роли адсорбционных явлений и твердого носителя целесообразно использовать в жидко-жидко-твердофазной хроматографии для количественной характеристики хроматографических процессов и для измерения адсорбции хроматографируемых соединений на межфазных поверхностях раздела подвижная жидкая фаза—неподвижная жидкая фаза и неподвижная жидкая фаза —твердое тело (твердый носитель). [c.106]

Березкин В.Г..Вальравев Дж.Дж. - ХАХ,1971,2б,№ 7,1442-1446. Использование логарифмических функций относительных величин удерживания для выбора селективных неподвижных жидких фаз и характеристики функциональных групп анализируемых соединений. [c.85]

Удерживаемый объем можно связать с различными термодинамическими характеристиками (см. гл. 10 в [8]), так что информацию о термодинамическом поведении разделяемых соединений можно получить, исходя из данных о газохроматографическом удерживании [13]. С другой стороны, зная термодинамические закономерности разделения, можно предсказать характеристики удерживания анализируемых веществ. Пьеротти с сотр. [14] предложили математические формулы для идентификации веществ по характеристикам удерживания, основанные на взаимосвязи между коэффициентами активности и природой анализируемого вещества и неподвижной фазы. Мартайр и Пурнелл [15] предложили метод определения молекулярной массы неподвижных фаз по характеристикам удерживания. Приведенные работы и близкие к ним исследования выходят за пределы данной книги и упоминаются здесь лля того, чтобы продемонстрировать возможности газовой хроматографии как метода анализа. Читатели, интересующиеся этим направлением, могут обратиться к специальной литературе. [c.38]

Качество хроматографического разделения оценивалось по изменению эффективности колонки при различных температурах и скоростях газа-иосителя. Причем для неподвижной фазы ДФЦГ эффективность разделения более высокая (Н=1—2.5 мм) и слабо зависит от температуры (рис. 1). Такое различие, по-видимому, можно объяснить более высокой термической стабильностью ДФЦГ. Даже при повышении температуры колонки до 240° не наблюдалось значительного уноса неподвижной фазы, и характеристики удерживания изменялись незначительно. [c.139]

Измерение параметров удерживания идентифицируемых соединений различными по полярности неподвижными фазами — сорбционных характеристик, специфичных для каждой пары индивидуального вещества и выбранного сорбента в газовой хроматографии в ВЭЖХ представительным является измерение параметров удерживания идентифицируемых соединений в различных режимах — нормально- и обращенно-фазном. [c.231]

Значения относительных времен удерживания и индексов Ковача различных веществ, в том числе углеводородов, на многих типичных неподвижных фазах приведены в справочной литературе. Сопоставляя относительные характеристики удерживания компонентов анализируемой смеси с литературными данными, проводят идентификацию. При наличии предполагаемого вещества в чистом виде некоторое количество его добавляют к анализируемой смеси и наблюдают за изменением высоты и сзормы пика. Если пик принадлежит добавляемому соединению, то его высота должна увеличиться, а ширина на половине высоты остаться неизменной. Для. повышения достоверности идентификации аналогичный прием повторяют, используя колонку с другой неподвижной фазой, отличающейся по полярности от первой. [c.85]

Как следует из уравнения (1.15), эффективный коэффициент вихревой диффузии определяется двумя факторами размерами зерен адсорбента и коэффициентом нихр, учитывающим степень равномерности и плотности упаковки. Регулярность набивки, размеры частиц, их форма и изодисперсность могут способствовать уменьшению различий в скоростях потока подвижной фазы и тем самым уменьшению вклада вихревой диффузии в размывание. Таким образом, вихревая диффузия определяется в первую очередь не природой подвижной фазы, а геометрической характеристикой неподвижной фазы. Учитывая обычные размеры зерен в высокоскоростной жидкостно-адсорбционной хроматографии ( з 10 см) линейную скорость подвижной фазы (а—Ю см с- ) и коэффициент молекулярной диффузии в жидкой фазе (5 —10- см -с- ), можно рассчитать примерный вклад вихревой диффузии в ВЭТТ. Он оказывается равным 10 см, т. е. на порядок больше, чем вклад продольной диффузии. [c.72]

Важной характеристикой в бумажной хроматофафии является величина Л/ = f Jfx, где / - смещение зоны компонента Л -смещение фронта растворителя (рис. 24.1). В начальный момент времени хроматофафируемая проба Л наносится на начальную (стартовую) линию бумажной полоски, которую погружают нижним концом в подвижную фазу (растворитель). При движении по бумаге растворитель увлекает компоненты пробы, и они движутся с разной скоростью, определяемой коэффициентом распределения вещества между подвижной и неподвижной жидкими фазами. Если компоненты окращены, через некоторое время на хроматограмме можно будет увидеть отдельные цветные пятна. Компонент 1 будет иметь Л/, = / /Л. компонент 2 - [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология