Ацетальдегид автоокисление

Конечно, этим не охватывается весь материальный баланс, в котором участвуют, по-видимому, также другие радикальные стадии. В частности, считается вероятным образование ацил-окси-радикалов аналогично (9.20), которые взаимодействуют с ацил-радикалами в реакции обрыва цепи с образованием ангидрида кислоты. Последний действительно получается, например, при автоокислении ацетальдегида [c.549]

Окисление альдегидов в условиях, способствующих образованию радикалов, может приводить к пероксикислотам в качестве катализаторов реакции обычно используют соли кобальта. Механизм реакции включает образование радикалов (12), которые служат переносчиками цепи, и последующую реакцию, которая объясняет автоокисление бензальдегида до бензойной кислоты схема (5) . Безводная перуксусная кислота легко может быть получена таким путем из ацетальдегида аддукт МеСО—ООСН(ОН)Ме при нагревании при 70 °С превращается в перуксусную кислоту (т. пл. 0°С, т. кип. 110°С) и ацетальдегид (т. кип. 20 °С) [7]. Другой метод получения пероксикислот состоит в реакции стабильных озонидов с карбоновыми кислотами, однако этот путь не получил щирокого синтетического применения. [c.582]

Результат этот явился солидной основой для рассмотрения механизма автоокисления в газовой фазе. Анализ окисления ацетальдегида и пропионового альдегида показывает наличие следующих двух трудностей, которые хотя и не имеют принципиального характера, но важны для проведения эксперимента. [c.277]

Во-первых, в жидкой фазе было легко поддерживать постоянной концентрацию кислорода, растворенного в жидкости, в то время как в газовой фазе это упрощение опыта отсутствует и концентрация кислорода меняется в соответствии с изменением концентрации органического вещества. Согласование механизма с экспериментальными данными требует в этом случае длительных расчетов (29, 30]. Как и следовало ожидать, реакция в газовой фазе уже при более низкой температуре осложняется автоускорением, вызванным термическим распадом гидроперекиси. В остальном же механизмы автоокисления в жидкой и газовой фазах очень близки. Так, при окислении ацетальдегида (температура 80° С) распад гидроперекиси в газовой фазе происходит так же, как ив жидкой фазе, путем образования промежуточного ассоциата, так называемой перекиси X, существование которой было показано Каганом и Любарским (1935 г.). [c.277]

Автоокисление альдегидов идет очень легко, однако промежуточные пер-кислоты выделяют редко, хотя, как показано выше, их легко стабилизовать, превратив в диацильные перекиси. В случае ацетальдегида обнаружен необычный вид перекиси [76, 77], возникающей, очевидно, в результате реакции [c.327]

Как известно, механизм реакции тем более прост, чем ниже температура так, фотоокисление ацетальдегида изучалось при —40 до —90° С, в этих условиях гидроперекись абсолютно устой-чива и не вносит никаких осложнений в механизм. С другой стороны, Болланд и Джи (1946—1949 гг.) предложили исключительно простой механизм для автоокисления олефиновых углеводородов в жидкой фазе (длинные радикальные цепи). Казалось возможным перенести этот механизм сначала на окисление других органических веществ в жидкой фазе, а затем, что несколько труднее, на автоокисление в газовой фазе. [c.277]

Автоокисление альдегидов .Автоокисление бензальдегида исследовалось многими авторами со времен Велера и Либиха, которые показали в 1832 г., что свет ускоряет превращение бензальдегида в бензойную кислоту на воздухе. Аналогично ведут себя другие альдегиды, например ацетальдегид, но их обычно 7р диее изучать экспериментально. [c.258]

Хотя Лютер и Гольдберг еще в 1906 г. определили, что при фотохимическом хлорировании бензола квантовый выход может быть равен 100, [320], только в первые годы третьего десятилетия XX в. начал изучаться цепной механизм органических превращений. В 1922 г. Муре и Дюфрес, рассмотрев действие добавок малых количеств антиокислителей на скорости автоокисления некоторых органических молекул (ацетальдегид, хлораль, нафтол и др.), обнаружили ...1 часть гидрохинона... препятствует автоокислению 40 000 частей [321, стр. 261]. [c.98]

Жвдкий ацетальдегид на свету и в темноте быстро поглотает кислород с образованием надуксусной кислоты и, пю-видимому, диацетиппероксйда СН СО О СО СН которые обладают способностью выделять йод из шДистого калия. Реакция автоокисленИя аЦетальде-гида ускоряется при добавлении солей закисного железа, добавление же солей окисного железа на ход этой реакции не влияет. Некоторые фенолы, а также спирт уже в незначительных количествах способны предо а-вить жидкий ацетальдегид от окислевия. [c.186]

И.мзется ряд исследований по каталитическому автоокислению альдегидов в присутствии металлов. Однако результаты их противоречивы и не дают возможности сделать какие-либо выводы. Для ацетальдегида скорость автоокисления пропорциональна концентрациям альдегида и кобальта, но не зависит от концентрации кислорода [137]. В то же время для бензальдегида в уксусной кислоте [140 скорость выражается следующим уравнением [c.340]

Аргументы, основанные на ингибировании реакций, следует применять- с осторожностью, так как. ингибиторы одной реакции могут служить промоторами или инициаторами для других реакций. Например, оксид азота ингибирует пиролиз алканов, но вызывает пиролиз ацетальдегида. В качестве примера ошибочного вывода, полученного из результатов экспериментов по ингибированию, приведем автоокисление триалкилборанов. Было найдено, что этот процесс не ингибируется производными гидрохинона. На этом основании было Bj Kasano предположение, что автоокисление боранов имеет молекулярный механизм (149), но не является цепйым процессом [реакции (150) и (151)1, аналогично автоокислению углеводородов [реакции (134) и (135)]. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология