Бензальдегид автоокисление

Легко подвергаются автоокислению альдегиды. Так, на воздухе бензальдегид исключительно быстро превращается в бензойную кислоту. Эта реакция катализируется светом, а также ионами различных металлов, способных к окислительно-восстановительному переносу одного электрона (например, Ре -> Ре2+)1 [c.301]

Скорости автоокисления можно очень сильно уменьшить, вводя ингибиторы те из них, которые эффективны при полимеризации, т. е. гидрохинонЫ фенолы и амины, обычно оказываются активными и в реакции автоокисления. Эти ингибиторы могут реагировать с радикалами К, либо присоединяя их, либо участвуя в реакции передачи атома водорода, или же с гидроперекисями с образе-ванием молекулярных продуктов, предотвращая таким образом ускорение реакции. Эффективность ингибитора сильно меняется в зависимости от строения цепных центров. Так, гидрохинон является хорошим ингибитором окисления бензальдегида или сульфита натрия и плохим — при окислении масел. Семенов [28] указал на некоторые условия, которые приводят к большим ингибирующим эффектам [c.453]

Ингибирующее действие полиенов в автоокислении бензальдегида считается функцией числа связей С=С. В самоокислении первым этапом превращения перекиси ксилилена является дегидрогенизация монометилового эфира гидрохинона и присоединение возникающего при этом свободного радикала к другому ненасыщенному углеродному атому ксилилена. [c.346]

Автоокисление бензальдегида Автоокисление бензальдегида Автоокисление бензальдегида [c.344]

Самоторможение реакций автоокисления часто вызвано образованием и накоплением ингибиторов окисления. Например, при окислении бензальдегида из промежуточного продукта — надбензойной кислоты—образуется фенол, тормозящий окисление. При окислении толуола образуется крезол. При окислении кумола из гидроперекиси под действием бензойной кислоты образуется фенол. [c.162]

Аналогичная реакция, включающая, однако, не окисление,, а восстановление неорганического иона, может протекать на первом этапе автоокисления бензальдегида (см. стр. 301). Этот процесс катализируется рядом ионов тяжелых металлов, способных к переносу одного электрона [c.283]

На воздухе бензальдегид подвергается автоокислению до бензойной кислоты. В данном случае протекает радикальный процесс, идущий через промежуточное образование среди других бензоильных радикалов и пербензойной кислоты. [c.359]

Реакции автоокисления представляют собой другой пример цеп ного радикального замещения, который для случая окисления бензальдегида можно изобразить следующим образом л) [c.395]

Ионы металлов с валентным состоянием выше единицы, например ионы железа, кобальта, никеля, меди и марганца, являются активными катализаторами автоокисления [27]. Уже давно известно влияние этих ионов на окисление сульфитов натрия, между тем исследования их влияния на окисление альдегидов и ненасыщенных соединений проведены позднее и им способствовали параллельные исследования редоксных катализаторов в реакциях полимеризации. Катализаторы добавлялись к этим органическим реагентам в виде солей органических кислот типа ацетатов, стеаратов и нафтенатов. Так, ацетат кобальта в уксусной кислоте катализирует окисление бензальдегида и олефинов [31], а стеараты кобальта, железа, меди и марганца — реакцию окисления жидких алканов [8, 9]. [c.457]

Автоокисление фурфурола < акролеина < сульфита натрия < бензальдегида [c.344]

Напротив, ускорение в случае альдегидов, которые образуются как промежуточные продукты брожения, весьма незначительно [253]. Если встряхивать 17,1 мг метилглиоксаля с8,2мг гемина, растворенного в пиридине, то расход кислорода увеличивается втрое по сравнению с глухим опытом. Автоокисление диоксиацетона ускоряется в этих условиях только на 43%, а автоокисление глицеринового альдегида — только на 29%. В отличие от окисления бензальдегида цианистый калий не тормозит реакцию, а даже несколько ускоряет ее. В случае этих субстратов гемин действует значительно слабее, чем сульфат железа (II). [c.79]

Реакция между бензальдегидом и кислородом обнаруживает все типичные черты автоокисления. Так, 1) она чувствительна к свету — один квант света может вызвать окисление примерно 10 000 молекул альдегида 2) кинетические исследования показали, что реакция как на свету, так и в темноте идет по [c.258]

Образующийся по схеме (9.18, а) перекисный радикал обладает выраженным сродством к электрону, как следовало ожидать из сродства радикала НОО- к электрону (70 ккал/моль, табл. 87). Соответственно этому при реакциях автоокисления замещенных в ядре бензальдегидов, толуолов и кумолов были определены отрицательные константы реакции по Гаммету (для данных систем 0,8, —0,6 и —0,43 соответственно). [c.546]

Автоокисление альдегидов происходит при контакте их с воздухом или кислородом реакция идет ио цепному механизму. При автоокислении бензальдегида образуется надбензойная кислота. Свободные радикалы, [c.542]

Окисление альдегидов в условиях, способствующих образованию радикалов, может приводить к пероксикислотам в качестве катализаторов реакции обычно используют соли кобальта. Механизм реакции включает образование радикалов (12), которые служат переносчиками цепи, и последующую реакцию, которая объясняет автоокисление бензальдегида до бензойной кислоты схема (5) . Безводная перуксусная кислота легко может быть получена таким путем из ацетальдегида аддукт МеСО—ООСН(ОН)Ме при нагревании при 70 °С превращается в перуксусную кислоту (т. пл. 0°С, т. кип. 110°С) и ацетальдегид (т. кип. 20 °С) [7]. Другой метод получения пероксикислот состоит в реакции стабильных озонидов с карбоновыми кислотами, однако этот путь не получил щирокого синтетического применения. [c.582]

Генерирование радикала в ходе окислительного процесса, возможно, происходит при инициировании автоокисления бензальдегида (см. разд. 11.5.1.3), которое катализируется рядом ионов тяжелых металлов, способных к одноэлектронному переносу, например Ре + [c.343]

Альдегиды, особенно ароматические, очень чувствительны к автоокислению. Так, бензальдегид (97) быстро превращается в бензойную кислоту (101) на воздухе при комнатной температуре. Эта реакция катализируется светом и обычными инициаторами, а также следами ионов металлов, которые могут действовать как одноэлектронные окисляющие агенты (ср. разд. 11.2.3), на- [c.370]

Примеси. Продажный продукт всегда содержит бензойную кислоту [автоокисление, см. схему (Г,1.30)]. Перед реакцией бензальдегид необходимо перегнать в вакууме. [c.405]

Очень легко окисляется на воздухе, например, бензойный альдегид (бензальдегид), образуя бензойную кислоту. Автоокисление бензальдегида протекает в две стадии — первоначально образующаяся надбензойная кислота окисляет далее бензальдегид в бензойную кислоту [c.253]

Какое соединение образуется при окислении бензальдегида кислородом воздуха Напишите схему реакции и приведите механизм автоокисления. [c.157]

Горение углеводородов представляет собой свободнорадикальное цепное замещение молекулярным кислородом с последующими сложными превращениями. Первую стадию можно проследить на примере автоокисления (т. е. реакции с молекулярным кислородом) бензальдегида [c.258]

Было доказано, что первичным продуктом автоокисления бензальдегида тоже является надкислота. [c.664]

Способы получения взаимод. бензоилхлорида с Na202 ацилирование Н2О2 бензойной к-той (кат.-минер. кислота) автоокисление бензальдегида. Применяют Н.к. для синтеза несимметричных диацилпероксидов, окисления альдегидов, кетоиов, аминов, как бактерицидный агент. [c.164]

Бензальдегид следует использовать только свсжеперсгнанным (вследствие автоокисления в бензойную кислоту). Очишают фракционной перегонкой в вакууме водоструйного насоса т. кип. 64-65 °С/12 мм рт. ст., 1,5448. [c.649]

В 1924 г. Дж.Хрисгиансен, опираясь на многочисленные данные о тормозящем действии рааличных добавок на реакции автоокисления, высказал мысль о том, что автоокисление - цепная реакция, а добавка тормозит ее, обрывая цепи. Этот механизм 3 года спустя был доказан X. Бёкстремом на примере фотоини-циированного окисления сульфита, ингибированного спиртами, и бензальдегида, ингибированного гидрохиноном. Именно X.Бёкстрем предположил развитие цепи в окисляющемся бензальдегиде как чередование стадий [c.396]

Радикальные реакции могут быть предотвращены добавлением ингибиторов. Муре и Дюфресс показали, что автоокисление бензальдегида и полимеризация стирола могут бьггь замедлены более [c.388]

НРО НаРО -НаРО -f НРОа Автоокисление бензальдегида и акролеина [c.344]

Первичные гидроперекиси алкилбензолов в присутствии солей металлов обычно расщепляются в соответствующие альдегиды, а вторичные и третичные превращаются в ацетильные производные. Этот процесс в качество побочного имеет место при автоокислепии а.лкилароматических углеводородов в гидроперекиси, а поэтому в продуктах сернокислого расщепления гидроперекисей всегда присутствуют альдегиды или кетоны. Количество их зависит от инициаторов, применяемых для автоокисления, и от глубины окисления. Как было показано выше, в отдельных случаях ацетильные производные могут быть основными или даже единственными продуктами жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов. В литературе чаще всего для кетонного расщепления применяется водный раствор сернокислого железа. Так, например, гидроперекись бутилбензола нри повышенной температуре сернокислым железом расщепляется в бензальдегид [71], а гидроперекись втор.бутилбензола — до ацетофенона [69]. Гидроперекись изонронилбензола с хлорным Н елезом расщепляется в ацетофенон [4], а моногидроперекись п-ди-втор.бутилбензола восстанавливается в п-втор.бутилацетофеноп. Дигидроперекиси п-ди-изопропилбензола и м-ди-втор.бутилбензола раствором сернокислого железа превращаются в п-диацетилбензол [72, 77]. Смесь моно- и дигидро- [c.545]

Кун и Мейер [251, 252] нашли, что автоокисление бензальдегида представляет собой катализ тяжелыми, металлами. Если альдегид полностью очистить перегонкой и вымораживанием, он становится индифферентным по отношению к кислороду, т. е. некаталитическое автоокисление в этом случае протекает исключительно медленно. Гемин ускоряет автоокисление бензальдегида в 50 раз сильнее, чем соли железа (II), однако это происходит лишь в присутствии пиридина. Гемин, растворенный в двузамешенном фосфате, неактивен. Рассматриваемая каталитическая реакция исключительно чувствительна к синильной кислоте и тормозится при этом столь же сильно, как и активность дыхательного фермента Варбурга. [c.79]

Автоокисление альдегидов .Автоокисление бензальдегида исследовалось многими авторами со времен Велера и Либиха, которые показали в 1832 г., что свет ускоряет превращение бензальдегида в бензойную кислоту на воздухе. Аналогично ведут себя другие альдегиды, например ацетальдегид, но их обычно 7р диее изучать экспериментально. [c.258]

Многие реакции автоокисляю-щихся смесей, например окисление иодидов, ферроцианидов, индиго и других красителей, показывают, что первичным продуктом является очень активная перекись, которая впоследствии, по мере образования бензойной кислоты, количественно разлагается, как показано на рис. 24 Легко изолируемым продуктом автоокисления бензальдегида является пербензойная кислота. [c.259]

Механизм Бекстрома удовлетворительно объясняет все главные кинетические особенности автоокисления бензальдегида, например действие промоторов и ингибиторов и индуцированное окисление. Но следует отметить, что окончательный распад пер-бензойной кислоты на бензойную кислоту считается все же бимолекулярной реакцией с бензальдегидом, как предполагали Байер и Виллнгер. Однако скорость прямой реакции между пербензойной кислотой и бензальдегидом слишком мала, для того, чтобы полностью объяснить скорость образования бензойной кислоты при автоокислении бензальдегида. Как показывает рис. 24 образование бензойной кислоты идет быстро и после того, как значение концентрации перекиси проходит через свой максимум. Пербензойная кислота может частично разлагаться непосредственно на бензойную кислоту и кислород Но возможно также, что на этой стадии автоокисления происходит еще другой цепной процесс. [c.262]

Вердазилы рекомбинируют с активными радикалами [154], чем и объясняется их способность довольно эффективно тормозить полимеризацию стирола и автоокисление бензальдегида. По-видимо- [c.304]

Бови и Кольтгоф [26] придерживались мнения, что при окислении стирола, инициированном персульфатом, образуется исключительно полимерная перекись. Бордман и Селвуд [27] путем измерений магнитной восприимчивости установили, что в условиях опытов в основном образуются бензальдегид и формальдегид, а скорость накопления перекисей невелика. Они также пришли к заключению о том, что перекись не только образуется, но и расходуется. Короткие цепи могут быть связаны с коротким временем жизни активных центров. Согласно Майо и Миллер [28], процесс автоокисления стирола представляет две параллельных реакции — сопо-лимеризацию с кислородом и распад на бензальдегид и формальдегид. Оба процесса имеют общее промежуточное соединение — свободный радикал, образующийся из стирола. Соотношение между двумя возможными путями определяется давлением в системе [29]. На основе литературных данных можно цредположить следующий механизм [c.148]

Одиако некоторые факты оставались невыясненными. Так, в присутствии кислорода бензальдегид является более сильным окислителем, чем надбензойная кислота. В этих условиях он может окислять антрацен в антрахинон и превращать I4 в фосген и H l, в то время как надбензойная кислота не обладает подобным действием. Это удалось объяснить лишь после установления цепного механизма реакций автоокисления. Более сильным окислителем в подобных реакциях является перекисный радикал, промежуточно образующийся в цепной реакции. [c.664]

Реакции автоокисления альдегидов — типичные цепные реакции. Автоокисление бензальдегида ускоряется светом (Либих и Вёлер, 1832 г.). Квант лучистой энергии может вызвать окисление примерно 10 OOO молекул альдегида. Наблюдается индукционный период, после которого реакция протекает с большой скоростью, а под конец замедляется. Следы солей металлов (Fe, Со, Си, Мп, Ni) ускоряют реакцию в отсутствие света, тогда как сульфиты, фенолы и алкены даже в концентрации 0,01% ингибируют последнюю. (Аналогичные явления ускорения и ингибирования автоокисления наблюдаются у всех альдегидов.) Наконец, в результате кинетических исследований было установлено, что реакция протекает по цепному механизму. [c.664]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология