Статистические моменты хроматографического пика

Применяя к исходной системе уравнений интегральные преобразования, можно получить следующие выражения для статистических моментов хроматографического пика [161 [c.35]

Распределения этого типа одинаково хорошо аппроксимируют и решение системы дифференциальных уравнений I.IV, описы-ваюш,ей ГПХ-процесс, и хроматограммы индивидуальных компонентов. В то же время это довольно простые и удобные распределения, однозначно отыскиваемые по значениям первых четырех статистических моментов хроматографических пиков с помощью известной стандартной методики. [c.226]

Разложение Грам—Шарлье для профиля пика дано через моменты. Хроматографический пик представляет распределение концентраций во времени, которое полностью характеризуется статистическими моментами распределения. Наиболее широкое применение находят первые пять моментов. Моменты имеют существенное значение и в теории хроматографии, так как их можно вычислить из урав- [c.104]

Применив к уравнениям системы 1.П1 преобразования Лаплася и Фурье, получим следующие выразкения для временных статистических моментов хроматографического пика на выходе из колонки длиной х [c.32]

Таким образом, вычисляя статистические моменты хроматографических пиков узкодисперсных полимерных стандартов во всем диапазоне анализируемых молекулярных масс (и, следовательно, во всем диапазоне удерживаемых объемов), можно найти функцию, адекватно описывающую приборное уширение . Используемая в качестве ядра интегрального уравнения (V.51), эта функция позволяет проводить интерпретацию ГПХ-хроматогралгм для получения ММР полимеров без какой-либо дальне11шей коррекции. Поскольку выражения для моментов, получаемые из системы [c.226]

Б60. Ошибки преобразования непрерывного сигнала в цифровые при измерении статистических моментов хроматографических пиков. [c.19]

Smit H. .,Walg H.L. - hromatographia,1976,2,№10,483-489. Шум нулевой ЛИНИИ И точность определения моментов в хроматографии. (Неопределенность в определении статистических моментов хроматографических пиков из-за шума нулевой линии). [c.42]

В статье О. Грубнера, М. Ралека и А. Зикановой указаны связи формы хроматографического пика со статистическими моментами для линейной изотермы, в частности, третий момент связан с асимметрией пика, вызываемой только диффузионными явлениями. Для использования газовой хроматографии как метода исследования адсорбции важно разделить асимметрию, вызываемую диффузионными факторами и кривизной равновесной изотермы. Этот вопрос еще не достаточно освещен. [c.466]

Газовая хроматография — неравновесный процесс, в ходе которого концентрационный профиль пробы, выражаемый прямоугольной функцией, переходит в пик, профиль которого отвечает гауссову распределению. В основе термодинамических расчетов лежит значение Vg, измеренное в максимуме пика. Теоретические исследования показали, что влияние замедленного массо-обмена может приводить к различиям между измеренным и гипотетическим хроматографическим равновесным значением [11]. Поэтому неоднократно предлагалось применять в качестве параметра удерживания не Vg, а первый статистический момент пика, который зависит только от коэффициента распределения и коэффициента продольной диффузии пробы [12]. Измерения IJг, основанные на первом моменте и на максимуме сигнала детектора, хотя и требуют привлечения математических методов, осуществимы с той же точностью [2, 3], что и в случае измерения Уг. Форма пика должна быть по возможности симметричной, хотя это при неленгмюровской изотерме адсорбции может не иметь места даже при большом разбавлении [14]. [c.330]

На основании первичных хроматографических данных можно провести более точный анализ профилей пиков. В конечном итоге знание формы пиков является необходимым условием для компьютерного разделения в случае их сильного взаимного наложения (см., например, [54]). Однако используемые при этом расчетные методы настолько трудоемки, что ни один из математических подходов к обработке перекрывающихся пиков пе может быть рекомендован в качестве стандартной рутинной процедуры. Анализ формы пиков в рамках статистических моментов и значимость его с точки зрения хроматографических процессов, на что указывали еще Грубнер и Кучера [55], в настоящее время получили изящное математическое и техническое решение. Так, в работе [56] была изучена зависимость между кинетикой массопереноса и центральными моментами элюируемых ников при работе с насадочными колонками. [c.469]

Анализ хроматографического процесса методом моментов свидетельствует о том, что даже в простых случаях получаются, строго говоря, несимметричные пики, положение максимума которых отклоняется от величины первого момента, а дисперсия пика не может быть определена просто по ширине пика третий момент имеет конечное, не нулевое значение. Эти обстоятельства существенно усложняют экспериментальную обработку кривых для проверки теории. В большинстве работ моменты находят по определению, вычисляя вручную или на машине соответствующие интегралы. В [97—100, 105] рассмотрены вопросы точности и воспроизводимости при определении статистических моментов кривой, влияние шумов, дрейфа нулевой линии. Для упрощения расчетов первых трех мо.ментов асихмметричного пика описывают его [101] би-гаусссвой кривой [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология