Хроматографическая стеночные эффекты

Динамическая диффузия. Из гидродинамики известно, что распределение скоростей движения газа по сечению полой цилиндрической трубы описывается параболой с максимумом, соответствующим оси трубы. Как следствие этого в капиллярной колонке происходит дополнительное размывание хроматографической зоны, связанное с так называемой динамической диффузией. В насадоч-. ной колонке сопротивление потоку газа вблизи стенки меньше, чем в центре сечения, поэтому в отличие от полой колонки скорость потока газа у стенок насадочной колонки выше, чем в центре сечения. Такое неравномерное распределение концентраций по сечению вызывает поперечный диффузионный поток и связанное с ним размывание зоны. Это явление получило название стеночного эффекта. [c.29]

Хроматографическое разделение проводят на колонках с нисходящим потоком подвижной фазы (рис. 13, а) или с восходящим потоком (рис. 13, б). Более четкое разделение вследствие меньшего влияния стеночного эффекта(проникновения анализируемой смеси вдоль стенки колонки без разделения) достигается на колонках второго типа. Однако более простая конструкция колонок с нисходящим потоком обусловила их большую распространенность. [c.42]

Проведение хроматографического разделения возможно на колонках с нисходящим потоком разделяемой жидкой смеси (рис. 11,я), а также с восходящим потоком (рис. 11,6). Более четкое разделение вследствие меньшего влияния стеночного эффекта достигается на колонках последнего типа. [c.31]

Известно, что уменьшение частиц сорбента и увеличение их однородности способствует более четкому разделению компонентов, так как это приводит к значительному ослаблению таких явлений, как продольная диффузия, стеночный эффект. С другой стороны, с уменьшением размера частиц растет сопротивление хроматографической колонки. Опытным путем был найден размер зерен сорбента (0,25—0,50 мм), наиболее годный для работы в примененных условиях. [c.199]

Хроматографическая колонка — главная составная часть, в которой достигается действительное разделение компонентов смеси. Колонка может быть изготовлена из прямой, согнутой или свернутой в спираль медной, алюминиевой, стеклянной или из нержавеющей стали трубки. Следует ограничить изготовление колонок из меди, так как этот металл сильно адсорбирует или реагирует с аммиаком, ацетиленами и др. Успех ГХ зависит от выбора колонки. Для обеспечения равномерной набивки трубки сначала наполняют твердым инертным носителем, на который в виде тонкой пленки нанесена нелетучая жидкость, а затем скручивают в спираль для увеличения длины колонок. Капиллярные колонки — это полые трубки малого диаметра, на стенки которых нанесена тонкая пленка жидкости. Наиболее эффективными являются прямые колонки, однако при работе в области высоких температур они вызывают некоторые затруднения. При скручивании трубки в спираль диаметр спирали должен быть в десять раз больше диаметра трубки. Это условие обязательно для уменьшения влияния диффузии и стеночного эффекта. [c.19]

Во многих работах отмечалось, что с увеличением размеров хроматографической колонны эффективность разделения снижается. Причинами размывания полосы в колоннах большого диаметра являются, по мнению одних авторов стеночный эффект, по мнению других , неравномерность заполнения, создание градиента пористости по сечению колонны. [c.30]

Вследствие разности температур по сечению колонны скорость перемещения компонента вдоль стенки и по центру колонны различна, что приводит к дополнительному размыванию хроматографического пика 2. Это явление аналогично стеночному эффекту. Обозначая через Ос и линейные скорости перемещения компонента вдоль стенки и вдоль центра колонны, а через Г и Гц—коэффициенты Генри, соответственно, получаем [c.155]

В свое время мы уделили довольно большое внимание гидродинамическим свойствам шихты, плотности- ее упаковки, стеночному эффекту, однородности зерен и т. п. Так вот, к хроматографической бумаге также предъявляются определенные требования, причем крайне высокие. [c.100]

После предварительного разрыхления в ножевой кофейной мельнице полимеризационный порошок фторопласта-4 спекают при 380 10°С в течение 20—30 мин (толщина слоя порошка 10 мм). Полученную массу с помощью ножевой кофейной мельницы размалывают и частицы фракционируют по размерам. Однородные по размерам фракции повторно спекают при той же температуре в течение 30 мин (толщина слоя 20—30 мм). Полученный материал обладает заметной упругостью и в то же время достаточной для токарной обработки механической прочностью. Поэтому можно вырезать из пластин пористого фторопласта-4 таблетки диаметром, несколько большим внутреннего диаметра колонок. Благодаря своей эластичности таблетки, вставленные в стеклянную колонку, плотно прилегают к стенкам, сохраняя вместе с тем однородную структуру и обеспечивая равномерное течение подвижной фазы без стеночных и других эффектов. Изготовление таблеток производится с помощью специальных цилиндрических ножей, напоминающих пробочные сверла. Для колонок с внутренним диаметром 10 мм применяются ножи с внутренним диаметром 10,3—10,4 мм, для колонок с диаметром 100 мм —ножи с внутренним диаметром 100,9—101,0 мм. Малая плотность блоков упругого пористого фторопласта-4 (0,45—0,49 г/см против 0,8—1,1 г/см для жестких блоков) обеспечивает их высокую проницаемость для растворов, поэтому можно работать на таких хроматографических колонках без избыточного давления при высоких скоростях потока подвижной фазы. Колонки из блоков упругого пористого фторопласта-4 высокоэффективны (ВЭТТ для таких ко- [c.228]

Промежуточное положение между обычными набивными и капиллярными колонками занимают микроиабивные колонки, имеющие внутренний диаметр 0,8—1 мм. Эффективность микропабив-ных колонок на единицу длины выше, чем капиллярных, за счет меньшей долн пустот в колонке. Микроиабивные колонки эффективнее и обычных набивных с диаметром в несколько миллиметров, так как в них меньшую роль играют поперечная диффузия, стеночный эффект, приводящие к размыванию хроматографических полос. [c.88]

Для быстрого анализа газообразных и жидких продуктов могут быть успешно использованы насадочные хроматографические колонки малого диаметра (1 мм), сочетающие достоинства капиллярных и обычных насадочных колонок [76]. Эти колонки, в отличие от капиллярных, обладают высокой воспроизводимостью. Увеличение сорбционной поверхности, а также уменьшение мертвого объема колонки позволяет повысить коэффициент селективности без снижения ВЭТТ. Преимущества микронабивных колонок по сравнению с обычными насадочными состоят в том, что уменьшение внутреннего диаметра колонки позволяет резко сократить время анализа, уменьшить влияние стеночного эффекта на -размытие пиков, использовать высокие скорости газа-носителя без снижения эффективности. [c.119]

На ширину хроматографической зоны в этом же направлении влияет и ряд других, кроме рассмотренных, факторов. К ним относятся возникновение так называемой вихревой диффузии, вызванной не-прямолинейностью потока газа вдодь слоя зерненого сорбента стеночный эффект, вызывающий дополнительное размывание [c.27]

Вопрос о влиянии диаметра или эквивалентного ему поперечного сечения на эффективность и производительность препаративной газо-хроматографической колонки является до сих пор дискуссионным. Большинство исследователей пришли к выводу, что главная причина уменьшения эффективности препаративной колонки с увеличением ее диаметра — неравномерность потока газа-носителя по поперечному сечению колонки. Это обусловлено, во-первых, неоднородностью насадки по размерам зерен, во-вторых, замедленной поперечной диффузией, в-третьих, стеночным эффектом и другими факторами. [c.211]

Основной недостаток препаративной хроматографии — срав--нительно низкая производительность. Увеличение диаметра колонок приводит к снижению эффективности разделения из-за-стеночного эффекта плотность неподвижной фазы у стенок колонки при их набивке всегда меньше, чем в центре. Поэтому доля пустот и скорость потока у стенок больше, чем в центре, что приводит к размыванию хроматографических полос. [c.134]

В качестве хроматографической колонки нами после предварительных опытов была выбрана колонка диаметром 20 мм и длиной 3 м (6 секций по 0,5 л). Для уменьшения влияния стеночного эффекта, суш ественно сказываюш егося при больших диаметрах колонки, секции соединены и-образными трубками малого диаметра (2 мм). Секции колонки установлены вертикально. В качестве неподвижной фазы был выбран эфир диэтиленгликоля и н.масляной кислоты, нанесенный на диатомитовый кирпич фракции 0,25ч 0,5 мм (30% от веса кирпича). [c.214]

Большое влияние на хроматографическое разделение оказывают продольная диффузия вещества и стеночный эффект. Эти явления спосоЙствую размазыванию зон адсорбции веществ и ухудшают четкость хроматографического разделения. [c.8]

В свое время мы уделили довольно болыпое внимание гидродинамическим свойствам шихты, плотпости ее упаковки, стеночному эффекту, однородности зерен и т. п. Так вот, структура, равномерность раснредслепия во.локоп, их однородность, одинаковая толщина листа но всей площади — главные требования, которым долнчна удовлетворять хроматографическая бумага. [c.73]

При отсутствии размазывающих факторов, таких как продольная диффузия, неустановление адсорбционного равновесия, стеночный эффект и др. при заданной объемной скорости, все хроматографические процессы не зависят от формы слоя и будут определяться только объемом слоя адсорбента. [c.297]

В црепаративной хроматографии большую роль играет так называемый стеночный эффект — размывание хроматографической полосы из-за разности скоростей потока газа в центре трубки и у стенок. Однако о причинах, вызывающих это явление, пока нет единого мнения. [c.27]

Из рисунка видно, что эффективность хроматографических колонн действительно понюглется с увеличением диаметра частиц. Однако влияние величины зерна сорбента на эф5 ективность колонн различного диаметра уменьшается с увеличением их диаметра. Так, при увеличении диаметра зерна в 3 раза эффективность колонны диаметром 0,6 см понижается в 1,8 раза, эффективность колония диаметром 1,2 см - в 1,4 раза, а эфф ективность колонны диаметром 2,6 см - только в 1,2 раза. Подобное снижение эйективности с увеличением диаметра зерна можно, на наш взгляд, объяснить увеличением влияния стеночного эффекта с уменьшением диаметра колонны, т.е. увеличением доли пристеночного слоя (в котором скорость потока гаэа-носителл больше, чем в центре колонны) в сечении колонг . [c.53]