Эффект хроматографический

Термин хроматография не имеет отношения к физической и химической сущности метода. Происхождение его чисто историческое. В 1902 г. М. С. Цвет, пропуская смесь окрашенных веществ через колонку с адсорбентом, впервые получил эффект хроматографического разделения, выразившийся в появлении нескольких окрашенных зон, перемещавшихся относительно колонки с разными скоростями. Термин хроматография в переводе с греческого означает цветописание>. [c.337]

Так как эффективная и полная конденсация легких углеводородов в сепараторе может быть осуществлена только в присутствии тяжелых компонентов, для уменьшения эффекта хроматографического разделения углеводородов в стадии десорбции рекомендуется направление потока газа, противоположное направлению потока в стадии отбензинивания. [c.336]

Число теоретических тарелок п, соответствующее данной колонке, не является достаточной характеристикой хроматографического разделения, поскольку это число не зависит от размеров разделительной системы (длины колонки), в связи с этим высоту, эквивалентную теоретической тарелке (ВЭТТ), можно определить как толщину сорбционного слоя, необходимую для того, чтобы раствор, поступивший из предыдущего слоя, пришел в равновесие со средней концентрацией растворенного вещества в подвижной фазе этого слоя. Такая характеристика лучше определяет эффект хроматографического разделения. Таким образом, эффективность хроматографической системы с использованием набивных хроматографических колонок описывается величиной ВЭТТ [c.20]

Теория хроматографического анализа основана на теориях адсорбции, ионного обмена и осаждения как в равновесных, так и в неравновесных условиях. Для достижения наибольшего эффекта хроматографических разделений необходимо, чтобы адсорбция, ионный обмен, распределение или осаждение были наиболее избирательными для различных компонентов смеси и сопровождались значительными изменениями их концентраций в сорбенте, ионите или носителе. Для теории ионообменных процессов необходимо различать условия ионообменного равновесия, кинетику ионного обмена, рассматривать обмен ионов в колонке, вытеснение ионов. [c.22]

Теория хроматографического анализа вытекает из теории адсорбции, ионного обмена, распределения и осаждения как в равновесных, так и в неравновесных условиях. Для достижения наибольшего эффекта хроматографических разделений необходимо, чтобы адсорбция, ионный обмен, распределение, осаждение были наиболее [c.27]

Более простой вариант методики исследования регенерационных характеристик катализаторов представлен на рис. 2.2. Он основан на применении дифференциального термического анализа для исследования тепловых эффектов в слое катализатора и хроматографического анализа состава газовой фазы [45]. [c.16]

Состояние и форма водорода, сорбированного медными скелетными катализаторами, исследовались [58] методом программированной термической десорбции в потоке инертного газа с термографической регистрацией тепловых эффектов и хроматографическим анализом продуктов десорбции. По данным газохроматографического анализа, в продуктах термодесорбции из скелетного медного катализатора кроме водорода содержится метан, начинающий выделяться при температуре выше 400 С. Ошибка в расчете общего количества десорбированного водорода, обусловленная наличием метана, не превышает 1%. [c.60]

Материал, размеры и форма колонки. Материал, из которого изготовлена хроматографическая колонка, должен отвечать определенным требованиям. Чаще всего их изготавливают из меди, нержавеющей стали, алюминия, латуни, стекла, кварца и тефлона. В металлических колонках могут проявляться нежелательные каталитические эффекты, особенно при высоких температурах. Однако этот недостаток компенсируется механической прочностью, устойчивостью к высоким температурам, высокой теплопроводностью. Выбор материала для изготовления колонки должен производиться с учетом природы анализируемых веществ и условий эксперимента. [c.60]

Хроматографическая очистка солей рубидия и цезия прн относительной простоте, небольшой трудоемкости и цикличности обладает одним существенным недостатком в результате нее получают более разбавленные растворы, чем исходные. С разбавлением связаны значительные энергетические затраты на упаривание растворов и потребность в больших производственных емкостях, а все это резко снижает экономический эффект, получаемый от применения смол. [c.145]

Динамическая диффузия. Из гидродинамики известно, что распределение скоростей движения газа по сечению полой цилиндрической трубы описывается параболой с максимумом, соответствующим оси трубы. Как следствие этого в капиллярной колонке происходит дополнительное размывание хроматографической зоны, связанное с так называемой динамической диффузией. В насадоч-. ной колонке сопротивление потоку газа вблизи стенки меньше, чем в центре сечения, поэтому в отличие от полой колонки скорость потока газа у стенок насадочной колонки выше, чем в центре сечения. Такое неравномерное распределение концентраций по сечению вызывает поперечный диффузионный поток и связанное с ним размывание зоны. Это явление получило название стеночного эффекта. [c.29]

В колонках большого диаметра скорость газа-носителя неодинакова в разных участках поперечного сечения из-за различия в гидравлическом сопротивлении и что этот эффект приводит к дополнительному размыванию хроматографической зоны [87]. Однако диффузия вещества в радиальном направлении по слою сорбента несколько уменьшает это размывание, так как способствует перемещению вещества из участков с высокой скоростью движения в участки с низкой скоростью. Понятно, что радиальное перемещение увеличивается с ростом коэффициента молекулярной диффузии D и уменьшается с увеличением радиуса колонки Гц. Поэтому для препаративных колонок составляющую ВЭТТ (Н ), обусловливающую размывание в колонках большого диаметра, можно оценить соотношением [c.151]

Градиентно-элюентный вариант представляет собой одновременно разновидность элюентного и вытеснительного способа. От последнего он отличается тем, что концентрация вытеснителя не поддерживается постоянной, а непрерывно изменяется (возрастает). Вследствие этого вытесняющий эффект плавно увеличивается, из-за чего сжимаются хроматографические зоны, повышаются выходные концентрации в сравнении с исходными и лучше разделяется многокомпонентная смесь. Выходная кривая имеет форму острых и узких пиков, как и в случае хроматермографического варианта. С этой точки зрения градиентно-элюентный вариант имеет большое сходство с хроматермографическим. [c.19]

Разделяющий эффект гель-хроматографии обусловлен тем, что молекулы малых диаметров способны проникать в гель глубже и удерживаться там дольше, поэтому при элюировании они выходят из колонки после более крупных молекул. Происходит как бы просеивание молекул. Слой геля в хроматографической колонке характеризуют высотой к и диаметром с1. При больших диаметрах скорость потока и разделения больше, чем при малых диаметрах. Однако разделение сложных смесей производят на узких и длинных колонках. [c.361]

Проблема анализа распределения компонентов остатков по размерам приобрела большое значение сравнительно недавно и в основном связана с развитием процессов их каталитического гидрооблагораживашм. Возможность получать какие-то определенные результаты появилась после разработки метода гель-хроматографического разделения. Метод этот — гель-проникающая хроматография (ГПХ) — впервые нашел широкое применение в биохимии и химии полимеров [31]. При ГПХ разделение органических веществ осуществляется совсем на иных принципах, чем при других хроматографических методах. Принцип метода заключается в том, что во время прохождения раствора исследуемого вещества через колонку, заполненную частицами твердого геля, происходит разделение молекул этого вещества за счет различной способности их проникать в поры геля. Поры в частице геля имеют различный размер. Молекулы образца также различаются по величине. Некоторые молекулы слшиком велики, чтобы войти даже в самые крупные поры, и исключаются из частицы геля. Поэтому они двигаются через слой геля между его частицами и первыми выходят из колонки. Другие молекулы так малы, что входят во все поры геля, полностью проникая в частицу. Эти соединения задерживаются в наибольшей степени и появляются на хроматограмме последними. Молекулы промежуточных размеров могут входить только в некоторые поры и двигаются по колонке со средней скоростью. При разделении смеси с ширркой областью молекулярных масс используют набор гелей с разными пределами исключения. Это позволяет расширить область фракционирования колонки. Использование различных гелей дает эффект только при последовательном соединении колонок с разными гелями. При разделении соединений, мало различающихся по размеру, используют гели с узкой областью [c.36]

В основе процессов глубокой очистки веществ лежат методы, использующие какой-либо разделительный эффект, обусловленный различием свойств основного компонента и примеси, например разными энергией связи, летучестью, растворимостью и т. п. Для получения веществ высокой чистоты применяют химические, физико-химические, электрохимические, хроматографические, дистилляционные, кристал-лизационные и другие методы. При этом, за редким исключением [c.314]

Способность фильтровальной бумаги к избирательной адсорбции растворенных веществ обусловливает эффекты разделения. При этом следует учитывать, что разделение никогда не бывает количественным и оно удается только в достаточно разбавленных растворах. Окрашенные зоны образуются в различном удалении от центра пятна. Иногда в одном пятне можно различить две или три зоны (хроматографический эффект). [c.55]

В основе процессов глубокой очистки веществ лежат методы, использующие какой-либо разделительный эффект, обусловленный различием свойств основного компонента и примеси, например разными энергиями связи, летучестью, растворимостью и т. п. Для получения веществ высокой чистоты применяют химические, физико-химические, электрохимические, хроматографические, дистилляционные, кристаллизационные и другие методы. При этом, за редким исключением, перечисленные методы комбинируют в виде многоступенчатых процессов. Лишь такой подход позволяет получать вещества заданной степени чистоты. [c.345]

Приведенная в табл. 1 классификация хроматографических методов в определенной степени условна, поскольку для усиления эффекта разделения в одном методе иногда [c.7]

Хроматографическое разделение проводят на колонках с нисходящим потоком подвижной фазы (рис. 13, а) или с восходящим потоком (рис. 13, б). Более четкое разделение вследствие меньшего влияния стеночного эффекта(проникновения анализируемой смеси вдоль стенки колонки без разделения) достигается на колонках второго типа. Однако более простая конструкция колонок с нисходящим потоком обусловила их большую распространенность. [c.42]

Предварительное фракционирование по молекулярным массам дает большой эффект при последующем фракционировании на хроматографических колонках. Так, если смесь должна быть фракционирована в широком диапазоне молекулярно-массового распределения, то применение гель-хроматографии малоэффективно, так как раствор должен быть пропущен через ряд колонок, чтобы достичь нужной степени разделения индивидуальных компонентов. Но если исходную смесь предварительно разделить с помощью ультрафильтрации на несколько фракций, то дальнейшее фракционирование на хроматографических колонках не представляет труда. При этом разделение будет пр01ведено не только быстрее, но и качественней. Более того, ультрафильтрацией рас- [c.284]

При использовании импульсного метода необходимо учитывать некоторые специфические особенности реакций в хроматографических колонках. Так, если в колонке происходит обратимая реакция Ач В + С, то в силу различия скоростей движения А, В и С по колонке в ней произойдет их разделение, препятствующее обратной реакции, и процесс может пройти в одном направлении, давать выход много выше равновесного. Эффекты подобного рода обычно препятствуют также побочным реакциям, в результате для реакций в колонке может быть получена селективность более высокая, нежели в обычных условиях. В случае гетерогенно-каталитических процессов иногда становится возможным избежать влияние продуктов, многие из которых могут являться каталитическими ядами. Эти и другие различия реакций в классических условиях и в хроматографических колонках следует учитывать при сопоставлении соответствующих результатов. При правильном учете особенностей реакций в импульсном хроматографическом режиме удается получить хорошее согласие кинетических параметров, полученных различными методами. [c.375]

T x7p иroднa и для проведения предварительных опытов при Хроматографическом разделении на колонке. Однако необходимо Читывать, что на пластинках эффект хроматографического разделения проявляется более полно, чем в закрытых колонках. [c.107]

Системы уравнений I.I—I.IV описывают поведение молекул элюируемого вещества в двухфазных хроматографических системах. При этом оба эффекта, регулирующих массообмен между фазами, — молекулярно-ситовой и адсорбционный — трактуются совокупно в рамках одного понятия сорбция . Если необходимо разделять эти эффекты, хроматографическую систему следует рассматривать как трехфазную, выделяя из неподвижной фазы объемную фазу порового пространства сорбента, в котором молекулы элюируемого вещества находятся в неадсорбированном состоянии, и поверхностную, где эти молекулы адсорбированы на внутренней поверхности зерен сорбента. [c.36]

Суть этого метода состоит в следующем. В системе газового хроматографа перед хроматографической колонкой устанавливают каталитический микрореактор с катализатором. Реагирующее вещество через определенные промежутки времени имиульсно, с помощью шприца вводят в реактор, а катализат потоком газа-иосителя переносится в хроматографическую колонку. Импульсным нехроматографическим режимом называют такой режим работы, когда при прохождении импульса реагентов через слой катализатора отсутствует эффект хроматографического разделения. [c.102]

Все полученные продукты исследовали хроматографически. Значения индексов удерживания I, а также А/, определяемые как разность индексов удерживания на полярной и неполярной неподвижной фазе, приведены в табл. 2. Установлено, что величины I резко возрастают при увеличении числа фурановых колец в молекуле, а возрастание атомного веса элемента сказывается на этих характеристиках в значительно меньшей степени. Величины А/ также сильно зависят от количества фурановых колец в молекуле и мало зависят от характера элемента. По-видимому, последовательная замена метильных групп фурильными приводит к возрастанию роли индукционных и ориентационных сил в суммарном эффекте хроматографического удерживания. [c.58]

Представление о тарелке привнесено в хроматографию из теории дистилляции, так как первые наиболее эффективные дистилляци-онные колонны содержали приспособления, названные тарелками. Мартин и Синж [4] предложили представлять хро.матографиче-скую систему как некоторое число воображаемых, или теоретических, тарелок. Число теоретических тарелок N. соответствующее данной колонке, не является достаточной характеристикой хроматографического разделения, поскольку это число не зависит от размеров разделительной системы. В связи с этим высоту, эквивалентную теоретической тарелке (ВЭТТ), можно определить как толщину сорбционного слоя, необходимую для того, чтобы раствор, поступивший из предыдущего слоя, пришел в равиовесие со средней концентрацией растворенного вещества в подвижной фазе этого слоя. Такая характеристика лучше определяет эффект хроматографического разделения. Таким образом, эффективность хроматографической системы описывается величиной ВЭТТ [c.25]

В настоящее время все больше появляется работ, в которых собственно химическое превращение веществ осуществляется совместно с целенаправленным разделением реакционной смеси в одном и том же аппарате. Сюда можно отнести работы, посвященные исследованию хроматографического эффекта в реакторах, реакционно-абсорбционным и реакционно-экстракционным процессам, а также процессам, в которых химическое превращение успешно сочетается с ректификацией или отгонкой. Известны реакционноосмотические процессы, реакционно-отделительные процессы и многие другие случаи направленного совмещения. В любом из перечисленных процессов химическая реакция составляет единую сложную систему с массопереносом. Естественно, монография Дж. Астарита далеко не восполняет пробела, образовавшегося за последнее время в данной области. Ее задача более скромна — систематизировать в основном знания в области химической абсорбции и дать некоторые толкования механизма столь сложного процесса. Отметим, что наряду с предпочтительностью изложения вопросов, в решении которых принимал непосредственное участие автор, в предлагаемой вниманию читателей монографии существуют и другие крайности. Так, например использованные автором модели массопереноса если и нельзя считать устаревшими, то во всяком случае, далеко не адекватными наблюдаемым явлениям, которые необходимо уточнить. Кроме того, библиография по затронутым в книге вопросам более чем скромна и за редким исклю- Йнием не включает многие исследования, выполненные отечественными исследователями хотя бы в последнее десятилетие. Однако эти серьезные недостатки не обесценивают рассматриваемую монографию, так как представленный в ней в обобщенном виде материал все же дает некоторое представление о современном совтоя-нии затронутых вопросов. [c.5]

Сорбционные и хроматографические процессы, основанные на использовании эксклюзионных (молекулярно-ситовых) явлений — одно из важнейших современных средств фракционирования. Применение в анализе нефтяных ГАС твердых молекулярных сит (цеолитов, широкопорнстых силикагелей и стекол с узким распределением пор по размерам) ограничено из-за сильного проявления адсорбционных эффектов, которые часто действуют противоположно ситовым эффектам, что ухудшает результаты чисто эксклюзионного разделения в соответствии с размерами и формой молекул [109]. Наибольшее распространение получили методы эксклюзионного разделения па пористых, набухающих в растворителях органических полимерах (пространственно сшитых сополимерах стирола и дивинилбензола, полидекстранах и т. д.) или неорганических макропористых сорбентах с поверхностью, модифицированной прочно сорбированной или химически связанной неполярной органической стационарной фазой [117]. [c.16]

Для изучения этого эффекта была сконструирована пилотная установка микроалкилирования. Установка снабжена шприцевым насосом для точного дозирования сырья, подаваемого снизу в стеклянный реактор диаметром 13 мм, содержащий 5 мл 98%-ной серной кислоты. Содержимое реактора перемешивали высокоскоростной мешалкой типа Magna Drive. Температуру в реакторе поддерживали с помощью водяной бани. Продукты реакции, расслаивающиеся из углеводородно-кислотной эмульсии, уходили из аппарата через клапан, регулирующий давление, и испарялись. На хроматографический анализ автоматически отбирали пробы — примерно один раз в час в течение опыта. Результаты анализа использовали для расчета октанового числа (по моторному методу), исходя из предположения, что октановое число является [c.26]

Промежуточное положение между обычными набивными и капиллярными колонками занимают микроиабивные колонки, имеющие внутренний диаметр 0,8—1 мм. Эффективность микропабив-ных колонок на единицу длины выше, чем капиллярных, за счет меньшей долн пустот в колонке. Микроиабивные колонки эффективнее и обычных набивных с диаметром в несколько миллиметров, так как в них меньшую роль играют поперечная диффузия, стеночный эффект, приводящие к размыванию хроматографических полос. [c.88]

Основной недостаток препаративной хроматографии — сравнительно низкая производительность. Увеличение диаметра колонок приводит к снижению эффективности разделения из-за стеночно-го эффекта плотность неподвижног фазы у стенок колонки при их набивке всегда меньше, чем в центре. Поэтому доля пустот и скорость потока у стенок больше, чем в центре, что приводит к размыванию хроматографических полос. [c.92]

Для быстрого анализа газообразных и жидких продуктов могут быть успешно использованы насадочные хроматографические колонки малого диаметра (1 мм), сочетающие достоинства капиллярных и обычных насадочных колонок [76]. Эти колонки, в отличие от капиллярных, обладают высокой воспроизводимостью. Увеличение сорбционной поверхности, а также уменьшение мертвого объема колонки позволяет повысить коэффициент селективности без снижения ВЭТТ. Преимущества микронабивных колонок по сравнению с обычными насадочными состоят в том, что уменьшение внутреннего диаметра колонки позволяет резко сократить время анализа, уменьшить влияние стеночного эффекта на -размытие пиков, использовать высокие скорости газа-носителя без снижения эффективности. [c.119]

По данным элементного состава, остаточные нефти отличаются от нативных и отбензиненных более высокой молекулярной массой, значительным содержанием гетероатомных соединений, более высокой степенью водородной ненасыщенности. Содержание кислородорганических соединений в остаточной нефти на порядок выше, что указывает на ее высокую окисленность. Повышенное содержание элементов серы, азота, кислорода и золы указывает на значительное количество в остаточной нефти соединений сложной структуры и металлов [71]. Это хорошо согласуется с работами [71-73], где говорится, что при заводнении легкие компоненты нефти вымываются водой, при этом происходит увеличение плотности, вязкости нефти за счет процессов окисления и хроматографического эффекта на породе. А с ростом содержания смол, асфальте-нов и нафтеновых кислот увеличивается вероятность прилипания капель нефти к породе, что приводит к появлению аномалий вязкости [74]. В связи с вышеизложенным при разработке новых технологий повышения нефтеизвлечения важное значение приобретает знание химического состава и физико-химических свойств остаточных нефтей разрабатываемых месторождений. [c.59]

В ароматических фракциях остаточной нефти происходит уменьшение содержания три-, полиароматических структур, при этом относительная доля моноароматических углеводородов остается без изменений. Это, по-видимому, можно объяснить "обращен-нофазным хроматографическим разделением на породе, характеризующимся большим удержанием малополярных соединений. Эти эффекты связаны со специфичностью свойств компонентов остаточной нефти и могут существенно влиять на весь процесс разделения нефти при ее извлечении из залежи. [c.73]

На ширину хроматографической зоны в этом же направлении влияет и ряд других, кроме рассмотренных, факторов. К ним относятся возникновение так называемой вихревой диффузии, вызванной не-прямолинейностью потока газа вдодь слоя зерненого сорбента стеночный эффект, вызывающий дополнительное размывание [c.27]

Градиентно-элюентный вариант представляет собой одновременно разновидность элюентного классического варианта метода Цвета и вытеснительного способа. От последнего он отличается тем, что концентрация вытеснителя не поддерживается постоянной, а непрерывно изменяется (возрастает). Вследствие этого вытесняющий эф кт плавно увеличивается, из-за чего сжимаются хроматографические зоны, повышаются выходные концентрации в сравне--шш с исходными и лучше разделяется многокомпонентная смесь. Выходная кривая имеет форму острых и узких пиков, как и в случае хроматермографического варианта. С этой точки зрения градиентно-элюентный вариант имеет большое сходство с хроматермогра-фическим. Постепенное увеличение концентрации вытеснителя в проявляющем растворителе или газе-носителе постепенно ослабляет адсорбент по отношению к сильно сорбирующимся компонентам и приводит к разделению, аналогичному разделению в хроматермографии, когда эффект ослабления адсорбента в течение хроматографического опыта обусловлен действием температурного поля. [c.20]

Вопрос о влиянии диаметра или эквивалентного ему поперечного сечения на эффективность и производительность препаративной газо-хроматографической колонки является до сих пор дискуссионным. Большинство исследователей пришли к выводу, что главная причина уменьшения эффективности препаративной колонки с увеличением ее диаметра — неравномерность потока газа-носителя по поперечному сечению колонки. Это обусловлено, во-первых, неоднородностью насадки по размерам зерен, во-вторых, замедленной поперечной диффузией, в-третьих, стеночным эффектом и другими факторами. [c.211]

Характер кривых зависимости Н а) различен в области разных скоростей потока газа-носителя. В области высоких скоростей, при которых предпочтительно работать для ускорения анализа, когда, согласно уравнению (1У.61), определяющее значение для размывания хроматографической полосы имеет внутридиф-фузионная массопередача, при постоянных значениях 2. Г, 1)внутр главную роль в размывании играет величина а. Очевидно, при этих условиях функция Я(о) или аналогичная ей зависимость величины Я от количества жидкой фазы должна графически изображаться параболой (рис. У.З). Однако параболическая зависимость нарушается в области малых содержаний жидкой фазы, так как в этой области значительное влияние может оказывать адсорбционный эффект со стороны гранулированного носителя. [c.132]

Вытеснительный метод ионообменной хроматографии может применяться для препаративного разделения относительно больших количеств растворов смеси электролитов. Поскольку фронты хроматографических зон быстро достигают неизменяющейся остроты, удлинение колонки сверх, определенной величины не может улучшить эффекта разделения. Уменьшение поперечного сёчения колонки, на- [c.121]

В системах, содержащих окрашенные ионы, могут наблюдаться характерные изменения окраски ионита. Изменения цвета, наблюдающиеся в колонке в процессе хроматографического разделения, могут доставить ценную информацию относительно присутствующих в системе ионов. Изменение окраски в хроматографических колонках может быть использовано для идентификации образующихся комплексных соединений этот эффект может быть также использован для проявления неокрашенных зон ионов в хроматографической колонке. Последующая обработка ионита реактивом йожет производиться не только в самой колонке, но и после извлечения из колонки. Эта методика была применена для определения меди, ртути, бария, цинка и мышьяка в растительных материалах [78]. [c.141]

Разработан метод анализа, основанный на взаимодействии гамма-квантов с атомными ядрами химических элементов (эффект Месбауэра), который позволяет определять следы мышьяка, сурьмы, никеля, цинка, иода и других химических элементов с чувствительностью 10 г. Некоторые хроматографические методы достигают чувствительности 10 %. Рекомендуется выбирать такой метод анализа, чувствительность которого в 10—20 раз превышает измеряемые концентрации. [c.449]